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Química · Glosario

¿Qué es Término espectroscópico, multiplicidad de espín, símbolo de término?

También llamado: termino espectroscopico · multiplicidad de espin · simbolo de termino

Definición 2.11 Química universitaria — tercer año · Capítulo 2 — Átomos polielectrónicos y símbolos de término

Un término espectroscópico es el conjunto de los $(2L+1)(2S+1)$ estados de una configuración con $L$ y $S$ dados. Su multiplicidad de espín es $2S + 1$ . El símbolo de término es ${}^{2S+1}L$ , con las letras S, P, D, F, G, H para $L = 0, 1, 2, 3, 4, 5$ ; un estado de $J$ dado se escribe ${}^{2S+1}L_J$ —por ejemplo, ${}^{3}\mathrm{P}_{2}$ .

La configuración fundamental del carbono: una configuración, tres términos (en sus energías medidas; el término 3P en la media ponderada de sus niveles, la configuración en la media de los quince estados) y cinco niveles. El desdoblamiento espín–órbita de 3P (ampliado, en cm-1) es unos cientos de veces menor que las separaciones entre términos. — La configuración fundamental del carbono: una configuración, tres términos (en sus energías medidas; el término ${}^3$ P en la media ponderada de sus niveles, la configuración en la media de los quince estados) y cinco niveles. El desdoblamiento espín–órbita de ${}^3$ P (ampliado, en $\mathrm{cm}^{-1}$ ) es unos cientos de veces menor que las separaciones entre términos.

Ejemplos

Ejemplo 2.15 (Los términos de $p^2$ )

Dos electrones en $p$ ( $m_l = 1, 0, -1$ ) dan $\binom62 = 15$ determinantes. Su tabla según $M_L$ y $M_S$ es:

	$M_S = 1$	$M_S = 0$	$M_S = -1$
$M_L = 2$	–	$(1^+,1^-)$	–
$M_L = 1$	$(1^+,0^+)$	$(1^+,0^-)$ , $(1^-,0^+)$	$(1^-,0^-)$
$M_L = 0$	$(1^+,-1^+)$	$(1^+,-1^-)$ , $(1^-,-1^+)$ , $(0^+,0^-)$	$(1^-,-1^-)$
$M_L = -1$	$(0^+,-1^+)$	$(0^+,-1^-)$ , $(0^-,-1^+)$	$(0^-,-1^-)$
$M_L = -2$	–	$(-1^+,-1^-)$	–

(con $m_l^\pm$ para $m_s = \pm\frac12$ ). $M_L = 2$ solo aparece con $M_S = 0$ : un término ${}^1$ D (5 estados). El mayor valor restante, $M_L = 1$ , va con $M_S = 1$ : un término ${}^3$ P (9 estados). Queda un estado con $M_L = M_S = 0$ : un término ${}^1$ S. En efecto, $5 + 9 + 1 = 15$ .

Ejemplo 2.16 (El carbono, medido)

La configuración fundamental $2p^2$ del carbono da los niveles ${}^{3}\mathrm{P}_{0}$ , ${}^{3}\mathrm{P}_{1}$ , ${}^{3}\mathrm{P}_{2}$ a 0, 16.4 y $43.4\,\mathrm{cm}^{-1}$ , luego ${}^{1}\mathrm{D}_{2}$ a $10\,193\,\mathrm{cm}^{-1}$ y ${}^{1}\mathrm{S}_{0}$ a $21\,648\,\mathrm{cm}^{-1}$ : el término ${}^3$ P es el más bajo, como predicen las reglas de Hund.

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