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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Électronégativité » ?

Aussi appelé : echelle de Pauling · echelle de Mulliken

Définition 30.1 La chimie à l’école — Années 1 à 12 · Chapitre 30 — Électronégativité, polarité et interactions entre molécules

L’électronégativité d’un élément mesure la force avec laquelle ses atomes, dans une molécule, attirent les électrons des liaisons qu’ils partagent. C’est un nombre sans unité ; sur l’échelle usuelle, elle va d’environ 0.8 à environ 4.

Électronégativités des vingt premiers éléments (échelle de Pauling ; aucune n’est donnée pour l’hélium, le néon et l’argon, qui ne forment pas de liaisons ici). En surbrillance : les quatre éléments les plus électronégatifs.
Électronégativités des vingt premiers éléments (échelle de Pauling ; aucune n’est donnée pour l’hélium, le néon et l’argon, qui ne forment pas de liaisons ici). En surbrillance : les quatre éléments les plus électronégatifs.
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Définition 2.15 Chimie universitaire — 1re année · Chapitre 2 — Périodicité

L’électronégativité χ\chi d’un élément mesure la tendance de ses atomes, dans une molécule, à attirer les électrons des liaisons qu’ils forment. Deux échelles sont en usage.

  • Sur l’échelle de Pauling, les différences sont définies à partir des énergies de liaison DD :

    ∣χA−χB∣=ΔE1 eV,ΔE=D(A–B)−12[D(A–A)+D(B–B)],|\chi_A - \chi_B| = \sqrt{\frac{\Delta E}{1\,\mathrm{eV}}}, \qquad \Delta E = D(\text{A--B}) - \tfrac12\big[D(\text{A--A}) + D(\text{B--B})\big],

    et l’échelle est fixée par χ(F)=3.98\chi(\ce{F}) = 3.98.

  • Sur l’échelle de Mulliken, χM=12 (Ei1+Eea)\chi_M = \tfrac12\,(E_{i1} + E_{ea}), en électronvolts.
Électronégativités de Pauling des éléments des groupes principaux (le bloc d est laissé vide). Elles augmentent de gauche à droite et de bas en haut ; les quatre éléments les plus électronégatifs, F, O, Cl et N, sont grisés.
Électronégativités de Pauling des éléments des groupes principaux (le bloc d est laissé vide). Elles augmentent de gauche à droite et de bas en haut ; les quatre éléments les plus électronégatifs, F, O, Cl et N, sont grisés.

Exemples

Exemple 2.24 (Le lithium dans une batterie)

Le lithium a la plus faible électronégativité de la période 2 et perd facilement son électron 2s, tout en étant le plus léger des métaux : il transporte plus de charge échangeable par gramme que tout autre élément, et c’est pourquoi il alimente les batteries rechargeables. Son énergie de première ionisation, 5.39 eV5.39\,\mathrm{eV}, est supérieure à celle du sodium (5.14) ou du potassium (4.34), et pourtant, dans l’eau, c’est le plus réducteur des métaux alcalins : ce paradoxe s’explique par la forte hydratation du petit ion LiX+\ce{Li+} (Chapitre 13).

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