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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Opérateur de projection » ?

Définition 5.7 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 5 — La théorie des groupes en action

L’opérateur de projection sur la représentation irréductible Γi\Gamma_i est

P^i=dih∑Rχi(R)∗ R^,\hat P_i = \frac{d_i}{h}\sum_R\chi_i(R)^*\,\hat R,

où R^\hat R applique l’opération RR à une fonction.

Exemples

Exemple 5.10 (Les combinaisons de l’ammoniac et de l’eau)

Dans NHX3\ce{NH3}, P^A1h1∝h1+h2+h3\hat P_{A_1}h_1 \propto h_1 + h_2 + h_3 (tous les caractères valent 1). Pour EE (caractères 2,−1,02, -1, 0), P^Eh1∝2h1−h2−h3\hat P_Eh_1 \propto 2h_1 - h_2 - h_3 ; projeter h2h_2 et orthogonaliser donne le partenaire h2−h3h_2 - h_3. Après normalisation : a1=13(h1+h2+h3)a_1 = \frac{1}{\sqrt3}(h_1 + h_2 + h_3), e=16(2h1−h2−h3)e = \frac{1}{\sqrt6}(2h_1 - h_2 - h_3), 12(h2−h3)\frac{1}{\sqrt2}(h_2 - h_3). Dans HX2O\ce{H2O}, placée dans le plan xzxz, h1+h2h_1 + h_2 est a1a_1 et h1−h2h_1 - h_2 est b1b_1 (elle change de signe par C2C_2 et par σv′(yz)\sigma_v'(yz), qui échangent les hydrogènes). Avec la molécule dans le plan yzyz, comme le préfèrent certains ouvrages, les symboles b1b_1 et b2b_2 sont échangés partout.

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