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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Représentation réductible, représentation totalement symétrique » ?

Aussi appelé : representation reductible · representation totalement symetrique

Définition 5.1 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 5 — La théorie des groupes en action

Une représentation réductible est une représentation dont toutes les matrices peuvent être mises, par un même changement de base, sous la même forme diagonale par blocs ; c’est alors une somme de représentations irréductibles, notée Γ=∑iniΓi\Gamma = \sum_in_i\Gamma_i. La représentation irréductible dont tous les caractères valent 1 est la représentation totalement symétrique (A1A_1, A1gA_{1g}, A1′A_1'…).

Exemples

Exemple 5.5 (Les orbitales des hydrogènes de l’ammoniac)

Prenons pour base les trois orbitales 1s1s des hydrogènes de NHX3\ce{NH3}. EE les laisse toutes trois en place (χ=3\chi = 3), C3C_3 les déplace toutes trois (χ=0\chi = 0), un σv\sigma_v en laisse une en place et échange les deux autres (χ=1\chi = 1). Avec la table de C3vC_{3v} : nA1=16(3+0+3×1)=1n_{A_1} = \frac16(3 + 0 + 3\times1) = 1, nA2=16(3+0−3)=0n_{A_2} = \frac16(3 + 0 - 3) = 0, nE=16(6+0+0)=1n_E = \frac16(6 + 0 + 0) = 1. Donc ΓH=A1+E\Gamma_{\mathrm H} = A_1 + E : les trois hydrogènes donnent une combinaison totalement symétrique et une paire dégénérée.

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