Alle boeken

Professioneel

Apps Over Coach Inloggen Begin met lezen

Scheikunde · Begrippenlijst

Wat is Hartree-fockmethode, fockoperator, zelfconsistent veld?

Ook bekend als: hartree-fockmethode · fockoperator · zelfconsistent veld

Definitie 3.11 Universitaire scheikunde — jaar 3 · Hoofdstuk 3 — Computationele chemie: Hartree-Fock en DFT

De hartree-fockmethode benadert de grondtoestand door de slaterdeterminant met de laagste energie. Haar orbitalen zijn eigenfuncties van de fockoperator

f^(1)=h^(1)+∑b[2J^b(1)−K^b(1)],\hat f(1) = \hat h(1) + \sum_b\big[2\hat J_b(1) - \hat K_b(1)\big],

in het geval van gesloten schillen: h^\hat h is de kinetische energie en de aantrekking door de kernen van één elektron, J^b\hat J_b de afstoting door de ladingswolk van orbitaal bb, en K^b\hat K_b de uitwisselingsoperator, waarvan de verwachtingswaarden de uitwisselingsintegralen van Hoofdstuk 2 zijn. Omdat f^\hat f afhangt van de orbitalen die hij bepaalt, worden de vergelijkingen iteratief opgelost tot de orbitalen niet meer veranderen: een zelfconsistent veld (SCF).

De lus van het zelfconsistente veld in een hartree-fockberekening.
De lus van het zelfconsistente veld in een hartree-fockberekening.
De energie van H2 als functie van de kernafstand: beperkte Hartree-Fock in de basis STO-3G (doorgetrokken) en de echte kromme (gestreept, morsevorm opgebouwd uit de gemeten D_0, _e, _ex_e, r_e). Nabij het minimum is RHF goed; bij grote R stijgt de energie ver boven die van twee waterstofatomen.
De energie van HX2\ce{H2} als functie van de kernafstand: beperkte Hartree-Fock in de basis STO-3G (doorgetrokken) en de echte kromme (gestreept, morsevorm opgebouwd uit de gemeten D0D_0, ωe\omega_e, ωexe\omega_ex_e, rer_e). Nabij het minimum is RHF goed; bij grote RR stijgt de energie ver boven die van twee waterstofatomen.
Lees in het hoofdstuk →

Verwante begrippen