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Química · Glossário

O que é Método de Hartree–Fock, operador de Fock, campo autoconsistente?

Também chamado de: metodo de Hartree--Fock · operador de Fock · campo autoconsistente

Definição 3.11 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 3 — Química computacional: Hartree–Fock e DFT

O método de Hartree–Fock aproxima o estado fundamental pelo determinante de Slater único de menor energia. Seus orbitais são autofunções do operador de Fock

f^(1)=h^(1)+∑b[2J^b(1)−K^b(1)],\hat f(1) = \hat h(1) + \sum_b\big[2\hat J_b(1) - \hat K_b(1)\big],

no caso de camadas fechadas: h^\hat h é a energia cinética e a atração pelos núcleos de um elétron, J^b\hat J_b a repulsão pela nuvem de carga do orbital bb, e K^b\hat K_b o operador de troca, cujos valores esperados são as integrais de troca do Capítulo 2. Como f^\hat f depende dos orbitais que ele determina, as equações são resolvidas por iteração até que os orbitais não mudem mais: um campo autoconsistente (SCF).

O ciclo do campo autoconsistente de um cálculo Hartree–Fock.
O ciclo do campo autoconsistente de um cálculo Hartree–Fock.
A energia de H2 em função da distância internuclear: Hartree–Fock restrito na base STO-3G (traço contínuo) e a curva verdadeira (tracejada, forma de Morse construída a partir de D_0, _e, _ex_e, r_e medidos). Perto do mínimo o RHF é bom; para R grande, ele sobe muito acima de dois átomos de hidrogênio.
A energia de HX2\ce{H2} em função da distância internuclear: Hartree–Fock restrito na base STO-3G (traço contínuo) e a curva verdadeira (tracejada, forma de Morse construída a partir de D0D_0, ωe\omega_e, ωexe\omega_ex_e, rer_e medidos). Perto do mínimo o RHF é bom; para RR grande, ele sobe muito acima de dois átomos de hidrogênio.
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