Banyak semut mempertahankan diri dengan asam metanoat, yang terasa membakar di kulit. Asam metanoat adalah asam karboksilat yang kecil. Asam klorida dengan konsentrasi yang sama akan membakar jauh lebih hebat. Keduanya asam; keduanya menghasilkan larutan dengan pH di bawah 7; tetapi keduanya tidak bersifat asam dengan cara yang sama. Untuk menggambarkan sebuah asam secara lengkap, diperlukan dua bilangan: berapa banyak asam itu, yaitu konsentrasinya, dan seberapa mudah asam itu melepaskan ion hidrogennya, yaitu tetapan keasamannya.
Semut kayu: seperti banyak semut lain, semut ini mempertahankan diri dengan asam metanoat.
44.1 Asam dan basa Brønsted
Definisi 44.1(Asam dan basa Brønsted, pasangan asam–basa)
Yang disebut asam Brønsted adalah spesies yang mampu memberikan ion hidrogen HX+; basa Brønsted adalah spesies yang mampu menerimanya. Sebuah asam HA dan basa AX− yang terbentuk ketika asam itu kehilangan HX+ membentuk sebuah pasangan asam–basa, yang ditulis HA/AX−: HA⇌AX−+HX+.
Definisi 44.2(Ion oksonium, amfolit)
Di dalam air, ion hidrogen tidak pernah sendirian: ion itu diambil oleh sebuah molekul air, sehingga terbentuk ion oksoniumHX3OX+. Spesies yang merupakan asam dari satu pasangan dan basa dari pasangan lain disebut amfolit; air adalah salah satunya, asam dari pasangan HX2O/OHX− dan basa dari pasangan HX3OX+/HX2O.
Contoh 44.3(Asam di dalam air)
Ketika asam etanoat larut, sepasang elektron bebas sebuah molekul air mengambil hidrogen dari O−H-nya, dan pasangan elektronO−H tetap pada oksigen asam itu:
CHX3COOH+HX2OCHX3COOX−+HX3OX+.
Dua pasangan bertukar ion hidrogen: CHX3COOH/CHX3COOX− memberikannya, HX3OX+/HX2O menerimanya. Mulai sekarang, ion hidrogen pada bab-bab sebelumnya ditulis HX3OX+ setiap kali air menjadi pelarutnya.
Ion hidrogen berpindah dari asam ke air: sepasang elektron bebas air membentuk ikatan O−H yang baru (jingga), dan pasangan elektronO−H yang lama tetap pada oksigen ion etanoat (biru).
Sejarah— Dari Arrhenius ke Brønsted, 1887–1923
Pada tahun 1887 Svante Arrhenius mengusulkan bahwa asam menghasilkan ion hidrogen di dalam air dan basa menghasilkan ion hidroksida. Pada tahun 1923 Johannes Brønsted, dan secara terpisah Thomas Lowry, memperluas gagasan itu: asam adalah spesies apa pun yang memberikan ion hidrogen, basa adalah spesies apa pun yang menerimanya, di dalam air atau tidak. Molekul amonia, yang tidak mengandung hidroksida, menjadi basa seperti basa lainnya.
Yang disebut asam kuat adalah asam yang bereaksi tuntas dengan air: tidak ada asam yang tetap dalam bentuk semula di dalam larutan. Yang disebut asam lemah adalah asam yang bereaksi sebagian: reaksinya dengan air mencapai kesetimbangan. Demikian pula, basa kuat bereaksi tuntas dengan air, basa lemah bereaksi sebagian.
Proposisi 44.7(pH asam kuat)
Larutan asam kuat berkonsentrasi c (yang tidak terlalu encer) memiliki [HX3OX+]=c dan pH=−log(c/c∘).
Bukti. Reaksi HA+HX2OAX−+HX3OX+ berlangsung tuntas: setiap molekul asam menghasilkan satu ion oksonium. Ion-ion yang berasal dari air sendiri dapat diabaikan selama c jauh lebih besar daripada 10−7mol/L. ∎
Contoh 44.8(Asam klorida)
Asam klorida 0.010mol/L: [HX3OX+]=0.010mol/L dan pH=−log0.010=2.0. Setelah diencerkan sepuluh kali, pH 3.0.
44.3 Air dan hasil kali ionnya
Definisi 44.9(Hasil kali ion air)
Air bereaksi sangat sedikit dengan dirinya sendiri, 2HX2OHX3OX++OHX−. Tetapan kesetimbangan reaksi ini disebut hasil kali ion air:
Ke=(c∘)2[HX3OX+][OHX−],pKe=−logKe.
Proposisi 44.10(Air netral dan basa kuat)
Pada 25∘C, Ke=1.0×10−14 dan pKe=14.0. Dalam air murni, [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7mol/L: pH 7.0. Basa kuat berkonsentrasi c menghasilkan [OHX−]=c, sehingga [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c dan pH=14.0+log(c/c∘).
Bukti. Dalam air murni, kedua ion terbentuk berpasangan, sehingga jumlahnya sama, dan hasil kalinya 1.0×10−14: masing-masing 1.0×10−7mol/L. Untuk basa, Ke tetap berlaku dalam larutan: −log([HX3OX+]/c∘)=−logKe+log(c/c∘). ∎
Contoh 44.11(Natrium hidroksida)
Natrium hidroksida 0.010mol/L: [OHX−]=0.010, jadi [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12mol/L dan pH 12.0.
44.4 Tetapan keasaman
Definisi 44.12(Tetapan keasaman, pKa)
Yang disebut tetapan keasamanKa sebuah pasangan HA/AX− adalah tetapan kesetimbangan reaksi asam itu dengan air, HA+HX2OAX−+HX3OX+:
Ka=[HA]c∘[AX−][HX3OX+].
Nilai pKa pasangan itu adalah pKa=−logKa.
Proposisi 44.13(Makin kecil pKa, makin kuat asamnya)
Dari dua asam lemah dengan konsentrasi yang sama, asam dengan Ka yang lebih besar, yaitu pKa yang lebih kecil, lebih banyak bereaksi dengan air dan memberikan pH yang lebih rendah; basa konjugatnya lebih lemah.
Bukti.Ka yang lebih besar berarti lebih banyak AX− dan HX3OX+ pada kesetimbangan untuk HA yang sama. Basa AX− dari pasangan yang mudah melepaskan ion hidrogennya enggan menerimanya kembali. ∎
Beberapa pasangan yang ditempatkan menurut pKa-nya pada 25∘C, asam di kiri, basanya di kanan. Makin rendah letak sebuah pasangan pada skala, makin kuat asamnya; makin tinggi, makin kuat basanya.
Metode 44.14(pH asam lemah)
Untuk asam lemah berkonsentrasi c dengan tetapan Ka:
Tuliskan tabel kemajuanHA+HX2OAX−+HX3OX+ per liter, dengan x=[HX3OX+]: [HA]=c−x, [AX−]=x (ion-ion air sendiri diabaikan).
Selesaikan (c−x)c∘x2=Ka, yaitu persamaan kuadrat x2+Kac∘x−Kac∘c=0, dengan mempertahankan akar positifnya.
pH=−log(x/c∘); periksalah bahwa x jauh lebih besar daripada 10−7mol/L.
Contoh 44.15(Asam etanoat 0.010mol/L)
pKa=4.76, jadi Ka=10−4.76=1.74×10−5. Lalu x2+1.74×10−5x−1.74×10−7=0 memberikan x=4.1×10−4mol/L dan pH 3.39. Hanya 4.1×10−4/0.010=4.1% asam yang telah bereaksi dengan air; asam klorida dengan konsentrasi yang sama, pH 2.0, telah bereaksi seluruhnya.
Apa yang terjadi pada asam kuat dan asam lemah dengan konsentrasi yang sama: asam kuat seluruhnya berubah menjadi ion, asam lemah hampir tidak. Itulah sebab perbedaan pH-nya, 2.0 dibandingkan 3.4.
Keselamatan
Asam metanoat pekat mudah menyala, menyebabkan luka bakar parah pada kulit dan mata, dan uapnya beracun. Asam ini hanya ditangani oleh guru, di dalam lemari asam; larutan encer dalam latihan tetap memerlukan kacamata pelindung.
44.5 Latihan
Latihan 44.1★
Berikan basa konjugat dari: HCOOH, NHX4X+, HX2O, HCOX3X−; dan asam konjugat dari: NHX3, OHX−, HX2O, HCOX3X−. Spesies mana yang merupakan amfolit?
Solusi
Solusi Latihan 44.1.
Basa konjugat: HCOOX−, NHX3, OHX−, COX3X2−. Asam konjugat: NHX4X+, HX2O, HX3OX+, COX2,HX2O. Amfolit: HX2O dan HCOX3X−.
Latihan 44.2★
Hitung pH asam klorida 0.10mol/L, 0.0010mol/L, dan 5.0×10−3mol/L.
Dengan skala pKa, urutkan asam-asam dari pasangan yang diperlihatkan, dari yang terkuat sampai yang terlemah. Di mana letak asam kuat seperti HCl?
Solusi
Solusi Latihan 44.9.
HF, HCOOH, asam askorbat, CX6HX5COOH, CHX3COOH, COX2,HX2O, NHX4X+, HCOX3X−. Asam kuat terletak jauh di bawah, melewati ujung skala: asam itu bereaksi tuntas dengan air.
Latihan 44.10★★
Karbon dioksida yang terlarut dalam air membuatnya sedikit asam (pasangan COX2,HX2O/HCOX3X−, pKa=6.37). Sebuah sampel air hujan yang bersentuhan dengan udara ternyata memiliki pH 5.6. Hitung [HX3OX+], lalu bandingkan dengan air murni.
Solusi
Solusi Latihan 44.10.
[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6mol/L, 25 kali lebih banyak daripada dalam air murni (1.0×10−7mol/L).
Latihan 44.11★★
Tunjukkan bahwa untuk pasangan NHX4X+/NHX3, pKa=pKe−pKb, dengan Kb=1.8×10−5 tetapan reaksi NHX3+HX2ONHX4X++OHX−. Hitung pKa-nya.
Solusi
Solusi Latihan 44.11.
KaKb=[NHX4X+]c∘[NHX3][HX3OX+]×[NHX3]c∘[NHX4X+][OHX−]=Ke, jadi pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26.
Latihan 44.12★★★
Asam etanoat 0.010mol/L memiliki pH 3.39. Hitung pH-nya setelah diencerkan sepuluh kali. Apakah pH itu naik satu satuan, seperti pada asam kuat? Jelaskan.
Solusi
Solusi Latihan 44.12.
Pada 0.0010mol/L: x2+1.74×10−5x−1.74×10−8=0, x=1.24×10−4mol/L, pH 3.91: naik 0.52, bukan 1. Jika diencerkan, asam lemah bereaksi dengan air dalam proporsi yang lebih besar (di sini 12% dibandingkan 4%), yang sebagian mengimbangi pengenceran itu.
Latihan 44.13★★★
Ion hidrogenkarbonat adalah amfolit. Tuliskan kedua reaksinya dengan air beserta tetapannya, dengan memakai skala pKa. Manakah yang lebih besar? Apa yang ditunjukkan hal itu tentang pH larutan natrium hidrogenkarbonat?
Solusi
Solusi Latihan 44.13.
Sebagai asam: HCOX3X−+HX2OCOX3X2−+HX3OX+, K=10−10.33. Sebagai basa: HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX− (HX2COX3 mewakili COX2,HX2O), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63. Reaksi basa memiliki tetapan yang lebih besar: larutannya sedikit basa.
Latihan 44.14★★★
Asam klorida 1.0×10−3mol/L diencerkan seribu kali, lalu seribu kali lagi. Sebuah aturan yang ceroboh memberikan pH 6, lalu pH 9. Mengapa pH 9 tidak mungkin bagi asam yang diencerkan? pH berapa yang didekati larutan yang sangat encer itu?
Solusi
Solusi Latihan 44.14.
Asam, seberapa pun encernya, tidak dapat membuat larutan menjadi basa. Ketika ion oksonium dari asam itu sendiri menjadi lebih sedikit daripada 1×10−7mol/L yang diberikan air, ion-ion air menjadi dominan: pH mendekati 7 dari bawah dan tidak pernah melewatinya.
Latihan 44.15★★★
Asam askorbat (vitamin C, pKa=4.04, M=176.0g/mol): sebutir tablet 500mg dilarutkan dalam 200mL air. Hitung pH-nya (perhitungkan hanya keasaman pertamanya).
Solusi
Solusi Latihan 44.15.
n=0.500/176.0=2.84×10−3mol, c=0.0142mol/L; Ka=9.12×10−5; x2+9.12×10−5x−1.30×10−6=0 memberikan x=1.09×10−3mol/L: pH 2.96.
44.6 Soal: Bisa Semut
Soal 44.1
Soal akhir pekan — berapa pH yang dihasilkan asam metanoat bisa semut pada 0.010 mol/L, dan bagaimana soda kue meredakan rasa terbakarnya?
Asam metanoat, HCOOH, terdapat dalam bisa semut. pKa-nya pada 25∘C adalah 3.74. Kita mempelajari larutan 0.010mol/L dan membandingkannya dengan asam klorida.
Bagian I — Asamnya.
Gambarlah struktur Lewis asam metanoat dan lingkarilah hidrogen yang dilepaskannya.
Tuliskan pasangannya dan reaksinya dengan air.
Tuliskan Ka dan hitung nilainya.
Tempatkan pasangan itu pada skala pKa: apakah asam metanoat lebih kuat atau lebih lemah daripada asam etanoat?
Hitung massa asam metanoat dalam 1.0L larutan itu.
Berapa kali lebih banyak ion oksonium yang dikandungnya dibandingkan larutan asam metanoat?
Jelaskan perbedaannya, dengan memakai kata kuat dan lemah.
Bagian IV — Soda kue.
Soda kue adalah natrium hidrogenkarbonat. Tuliskan reaksi antara asam metanoat dan ion hidrogenkarbonat (reaksi itu menghasilkan metanoat dan COX2,HX2O).
Tunjukkan bahwa tetapannya adalah K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2,HX2O), lalu hitung nilainya.
Apakah reaksi itu menguntungkan? Gas apa yang terlihat?
Mengapa basa yang jauh lebih lemah daripada hidroksida, seperti hidrogenkarbonat, lebih disukai untuk kulit?
Nyatakan jawaban akhirnya: berapa pH larutan asam metanoat 0.010mol/L?
Solusi
Solusi Soal 44.1.
1.H−C(=O)−O−H: hidrogen yang dilepaskan adalah hidrogen O−H.
14. Asam klorida adalah asam kuat, yang seluruhnya berubah menjadi ion; asam metanoat adalah asam lemah: reaksinya dengan air berhenti pada kesetimbangan, dengan sebagian besar asam tetap sebagai HCOOH.
15.HCOOH+HCOX3X−HCOOX−+COX2+HX2O.
16. Dengan mengalikan pembilang dan penyebut
K=[HCOOH][HCOX3X−][HCOOX−][COX2]
dengan [HX3OX+], diperoleh K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2,HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420.
17. Ya, K≫1; karbon dioksida keluar sebagai gelembung.
18. Hidroksida adalah basa kuat dan akan menyerang kulit sendiri; hidrogenkarbonat adalah basa lemah yang menetralkan asam dan tetap lembut walaupun berlebih.