الكيمياء المدرسية — من الصف الأول إلى الصف الثاني عشر · Grades 1–12
45المحاليل المنظِّمة ومخططات الغلبة
يذكر تحليل الدم قيمة pH الدم الشرياني: وهي عادةً بين 7.38 و7.42. فالعضلات العاملة تصبّ أحماضًا في الدم، والرئتان تطردان ثنائي أكسيد الكربون منه، والغذاء يأتي بأحماض وقواعد؛ ومع ذلك لا تكاد قيمة pH تتحرك. فزوج من الأنواع الكيميائية، حمض وقاعدته، يمتص هذه الصدمات. ويبيّن هذا الفصل أي شكل من أشكال المزدوجة يغلب عند قيمة pH معيّنة، وكيف تكشف بضع قطرات من مزدوجة ملوّنة قيمة pH، وكيف يحفظ خليط من حمض وقاعدته قيمة pH ثابتة.
ما تعرفه من قبل
45.1 مخططات الغلبة
قضية 45.1 (علاقة هندرسون)
في كل محلول مائي يحوي المزدوجة ،
برهان. انطلاقًا من ، نأخذ للطرفين: . ∎
تعريف 45.2 (مخطط الغلبة ومخطط التوزيع)
مخطط الغلبة لمزدوجة محور pH مقسوم عند : فتحتها يغلب الحمض HA ()، وفوقها تغلب القاعدة . ومخطط التوزيع يبيّن نسبة كل شكل، و، بدلالة pH؛ ويتقاطع المنحنيان عند .
طريقة 45.3 (رسم مخطط الغلبة)
- ارسم محور pH من 0 إلى 14 وعيّن عليه المزدوجة.
- اكتب الحمض على يسار والقاعدة على يمينها.
- لنوع كيميائي له عدة مزدوجات (حمض يعطي ذرتي هيدروجين، أو حمض أميني)، عيّن كل قيم : فكل مجال يعود إلى شكل واحد.
- على بُعد وحدة واحدة من ، تكون النسبة قد بلغت 10 إلى 1: فيكون الشكل الثانوي دون .
مثال 45.4 (الغليسين في الجسم)
عند قيمة pH الدم، نحو 7.4، يقع الغليسين بين قيمتي له: فيكون كله تقريبًا على هيئة أيون مزدوج، يحمل شحنة موجبة على نيتروجينه وشحنة سالبة على مجموعة الكربوكسيلات، وهو متعادل في مجمله. وكل حمض أميني يسلك السلوك نفسه.
45.2 الكواشف الملوّنة
تعريف 45.5 (الكاشف الملوّن، مجال تغيّر اللون)
الكاشف الملوّن مزدوجة حمض/قاعدة لشكليها لونان مختلفان، تُستعمل بكميات صغيرة جدًا. ومجال تغيّر لونه هو مجال قيم pH الذي يُرى فيه اللون يتغير، أي تقريبًا من إلى : فتحته يُرى لون ، وفوقه لون ، وبينهما مزيج من اللونين.
طريقة 45.6 (اختيار كاشف ملوّن)
لكشف اللحظة التي يتجاوز فيها محلول قيمة pH معيّنة (قيمة pH في نهاية معايرة، مثلًا)، اختر كاشفًا يحوي مجال تغيّر لونه تلك القيمة: فيتغير اللون عندها بالضبط.
45.3 المحاليل المنظِّمة
تعريف 45.7 (المحلول المنظِّم)
المحلول المنظِّم محلول لا تكاد قيمة pH فيه تتغير حين يضاف إليه قليل من حمض أو قاعدة، أو حين يُخفَّف. ويتكوّن عادةً من حمض ضعيف وقاعدته المرافقة بكميات متقاربة؛ فتكون قيمة pH فيه عندئذ قريبة من المزدوجة.
قضية 45.8 (لماذا يقاوم المحلول المنظِّم)
في محلول منظِّم من و، يستهلك الحمضَ القوي المضاف () ويستهلك القاعدةَ القوية المضافة ()؛ فلا تتغير النسبة ، ومن ثم قيمة pH، إلا قليلًا. والتخفيف لا يغيّر النسبة إطلاقًا.
برهان. بحسب علاقة هندرسون لا تتوقف قيمة pH إلا على النسبة. فإضافة من حمض إلى محلول منظِّم يحوي من كل شكل تغيّر النسبة من إلى ، وتغيّر قيمة pH بمقدار فقط. ∎
طريقة 45.9 (تحضير محلول منظِّم)
- اختر مزدوجة تقع قيمة لها على بُعد وحدة واحدة على الأكثر من قيمة pH المطلوبة (ويُفضَّل أن تكون قريبة منها).
- احسب النسبة .
- اخلط الحمض الضعيف وملحًا لقاعدته بهذه النسبة، بتراكيز مرتفعة بما يكفي لامتصاص كميات الحمض أو القاعدة المضافة.
في المختبر — تحضير محلول منظِّم قيمة pH فيه 4.8
يُخلط من حمض الإيثانويك بتركيز مع من إيثانوات الصوديوم بتركيز ؛ فيقرأ مقياس pH نحو 4.8. وبضع قطرات من حمض الهيدروكلوريك بتركيز لا تكاد تحرك القراءة، بينما تخفضها القطرات نفسها في من الماء المقطر إلى نحو 3.
45.4 المحاليل المنظِّمة في الكائنات الحية
مثال 45.10 (المحلول المنظِّم في الدم)
المحلول المنظِّم الرئيسي في الدم هو مزدوجة ثنائي أكسيد الكربون المذاب وأيون الهيدروجينوكربونات، . وفي الدم، يستعمل علماء وظائف الأعضاء لها العلاقة . فالرئتان تزيلان ثنائي أكسيد الكربون، والكليتان تضبطان الهيدروجينوكربونات: فتحفظان معًا النسبة، ومن ثم قيمة pH.
45.5 تمارين
تمرين 45.1 ★
تمرين 45.2 ★
على مخطط توزيع حمض الإيثانويك، اقرأ نسبة عند pH 4 وعند pH 6.
تمرين 45.3 ★
أي لون يُظهر أزرق البروموثيمول عند pH 5؟ وعند pH 7؟ وعند pH 9؟
تمرين 45.4 ★
تمرين 45.5 ★
لماذا تُستعمل الكواشف الملوّنة بكميات صغيرة جدًا؟
حل
حل التمرين 45.5.
الكاشف الملوّن نفسه مزدوجة حمض/قاعدة: فلو استُعمل بكميات كبيرة لغيّر قيمة pH التي يُراد أن يبيّنها.
تمرين 45.6 ★★
احسب النسبة عند pH 3.76 و4.76 و5.76.
حل
حل التمرين 45.6.
: 0.1; 1; 10.
تمرين 45.7 ★★
تنتهي معايرة عند pH 8.7. أي الكواشف الأربعة في الشكل تختار؟ ولماذا لا تختار أحمر الميثيل؟
حل
حل التمرين 45.7.
الفينول فثالين (8.0–10.0) أو أزرق الثيمول (8.0–9.1): فمجالاهما يحويان 8.7. أما أحمر الميثيل فيتغير لونه بين 4.2 و6.3، بعيدًا عن 8.7: وكان سيتغير قبل ذلك بكثير.
تمرين 45.8 ★★
يحوي محلول منظِّم من حمض الإيثانويك و من إيثانوات الصوديوم. احسب قيمة pH فيه.
حل
حل التمرين 45.8.
.
تمرين 45.9 ★★
مستعينًا بمخطط الغليسين، أعطِ الشكل الغالب عند pH 1 و6 و12، مع شحنته.
تمرين 45.10 ★★
اقرأ منحنيي الاستجابة: بكم تنخفض قيمة pH الماء بعد إضافة من الحمض؟ وقيمة pH المحلول المنظِّم؟
حل
حل التمرين 45.10.
الماء: من 7.0 إلى ، أي انخفاض بأربع وحدات. المحلول المنظِّم: من 4.76 إلى ، أي انخفاض بمقدار 0.01.
تمرين 45.11 ★★
أي مزدوجة من مزدوجات شكل الغلبة تختار لتحضير محلول منظِّم قيمة pH فيه 9.5؟ وبأي نسبة تخلط شكليها؟
حل
حل التمرين 45.11.
(). والنسبة .
تمرين 45.12 ★★★
يتلقى محلول الإيثانوات المنظِّم في الشكل ( من كل شكل) حمض الهيدروكلوريك. فما كمية الحمض التي يستطيع تلقيها قبل أن تنخفض قيمة pH فيه بوحدة واحدة؟ ولماذا يُقال إن للمحلول المنظِّم الأشد تركيزًا سعةً أكبر؟
حل
حل التمرين 45.12.
تنخفض قيمة pH بوحدة واحدة حين تبلغ النسبة : ، إذن . والمحلول المنظِّم الذي يحوي مزيدًا من كل شكل يستطيع امتصاص مزيد من الحمض أو القاعدة للتغير نفسه في النسبة: فسعته أكبر.
تمرين 45.13 ★★★
ما حجم محلول إيثانوات الصوديوم بتركيز الذي يجب إضافته إلى من حمض الإيثانويك بتركيز للحصول على محلول منظِّم قيمة pH فيه 5.0؟
تمرين 45.14 ★★★
لأزرق الثيمول مجالا تغيّر للون. اشرح السبب، وأعطِ لونه عند pH 1 و5 و10.
تمرين 45.15 ★★★
يُخفَّف محلول منظِّم قيمة pH فيه 4.76 عشر مرات بالماء المقطر. فما قيمة pH الجديدة، بحسب علاقة هندرسون؟ وماذا يحدث إذا خُفّف حمض قوي له قيمة pH نفسها عشر مرات؟
حل
حل التمرين 45.15.
التخفيف يقسم التركيزين كليهما على 10: فلا تتغير النسبة، ومن ثم قيمة pH (4.76). أما الحمض القوي المخفف عشر مرات فترتفع قيمة pH له بوحدة واحدة.
45.6 مسألة: المحلول المنظِّم في الدم
مسألة 45.1
مسألة نهاية الأسبوع — ما النسبة بين الهيدروجينوكربونات وثنائي أكسيد الكربون التي تحفظ قيمة pH الدم عند 7.4؟
قيمة pH الدم الشرياني عادةً بين 7.38 و7.42. ومحلوله المنظِّم الرئيسي هو المزدوجة ، التي يستعمل لها علماء وظائف الأعضاء العلاقة . والتركيز العادي للهيدروجينوكربونات في الدم من 22 إلى .
الجزء الأول — المزدوجة.
- اكتب تفاعل ثنائي أكسيد الكربون المذاب مع الماء الذي يعطي أيونات الهيدروجينوكربونات.
- أي النوعين هو الحمض، وأيهما القاعدة؟
- تختلف القيمة 6.1 عن القيمة 6.37 في جدول . أعطِ سببًا لذلك (فكّر في درجة حرارة الجسم وفي الأيونات الأخرى الموجودة).
- ما كمية الهيدروجينوكربونات في من الدم بتركيز ؟
الجزء الثاني — الغلبة.
- ارسم مخطط الغلبة للمزدوجة مع .
- أي الشكلين يغلب في الدم؟
- أالدم حمضي قليلًا أم قاعدي قليلًا؟
الجزء الثالث — النسبة.
- احسب، مستعينًا بالعلاقة، النسبة عند pH 7.4.
- مع ، احسب .
- احسب النسبة عند طرفي المجال العادي، 7.38 و7.42.
- ما نسبة المزدوجة الموجودة على هيئة هيدروجينوكربونات عند pH 7.4؟
- قد يبلغ الدم المفرط القاعدية pH 7.6. فما النسبة عندئذ؟
الجزء الرابع — حين يختل التوازن.
- خلال جهد شديد، تدخل الأحماض الدم. فأي شكلي المزدوجة يستهلكها؟ اكتب التفاعل.
- لو انخفضت قيمة pH إلى 7.1، فكم تصير النسبة؟
- مع بقاء الهيدروجينوكربونات على حالها، بكم كان يجب أن يزداد ثنائي أكسيد الكربون؟ وماذا تفعل الرئتان للمقاومة؟
- لماذا يكون الحمض الضعيف مع قاعدته، لا الحمض القوي، الأداة المناسبة لحفظ قيمة pH؟
- بكم تتغير قيمة pH إذا قُسم التركيزان كلاهما على اثنين؟ ولماذا؟
- اذكر الجواب النهائي: ما النسبة بين الهيدروجينوكربونات وثنائي أكسيد الكربون في الدم عند pH 7.4؟
حل
حل المسألة 45.1.
1. .
2. ثنائي أكسيد الكربون المذاب (مع الماء) هو الحمض، والهيدروجينوكربونات القاعدة.
3. قيمة الجدول عند في الماء النقي؛ أما الدم فعند ومليء بأيونات أخرى، تغيّر الثابت (وعلماء وظائف الأعضاء يحسبون كل ثنائي أكسيد الكربون المذاب).
4. عند ، .
5. محور pH مقسوم عند 6.1: تحتها، و فوقها.
6. عند 7.4، أي فوق 6.1: الهيدروجينوكربونات.
7. قاعدي قليلًا: فقيمة pH فيه أعلى من 7.
8. .
9. .
10. و.
11. .
12. .
13. أيون الهيدروجينوكربونات: .
14. .
15. من إلى : أي يتضاعف. فتتنفس الرئتان أسرع وأعمق، لطرد ثنائي أكسيد الكربون الزائد.
16. يستطيع الحمض الضعيف وقاعدته أن يمتص كل منهما ما يضاف، ولا تتوقف قيمة pH إلا على النسبة بينهما؛ أما الحمض القوي فلا يفعل إلا أن يدفع قيمة pH في اتجاه واحد.
17. لا تتغير إطلاقًا: فالنسبة، ومن ثم قيمة pH، تبقيان على حالهما.
18. نحو 20.