الكيمياء المدرسية — من الصف الأول إلى الصف الثاني عشر
الكيمياء المدرسية — من الصف الأول إلى الصف الثاني عشر · Grades 1–12
27جدول تقدّم التفاعل
في حادث سيارة تنفجر وسادة من المقود وتمتلئ بالغاز في جزء من الثانية، قبل أن يندفع رأس السائق إلى الأمام. والغاز يصنعه تفاعل كيميائي: شحنة صغيرة من جسم صلب، هو أزيد الصوديوم في التصميم التقليدي، تتفكك إلى صوديوم ونيتروجين. وعلى المهندس أن يضع من الجسم الصلب ما يكفي لملء الوسادة، لكن لا إلى حد أن تنفجر، ولا يجوز أن يبقى أي متفاعل يؤذي الركاب. فكم من الجسم الصلب يعطي كم من الغاز؟ المعادلة الموزونة تعطي النسب؛ وهذا الفصل يحوّلها إلى أداة محاسبة تتبع كل متفاعل وكل ناتج من بداية التفاعل إلى نهايته.
ما تعرفه من قبل
المعادلة الموزونة تُبقي عدد ذرات كل عنصر، والشحنة، واحدًا في الطرفين؛ ومعاملاتها تعطي النسب التي تتفاعل بها الأنواع (الفصل 13). وكمية مادة نوع هي n=m/M لكتلة، وn=V/Vm لغاز (مع Vm=24.1L/mol عند 20∘C والضغط الجوي العادي) (الفصل 25)، وn=c×Vلمذاب (الفصل 26).
وسادة هوائية تمتلئ في جزء من الثانية، بالنيتروجين الذي يصنعه تفاعل.
27.1 وصف نظام كيميائي
تعريف 27.1(النظام الكيميائي والحالتان الابتدائية والنهائية)
النظام الكيميائي مجموع الأنواع الكيميائية الموجودة في مكان معيّن (دورق، أو وسادة، أو خلية)، لكل منها كمية مادته وحالته الفيزيائية. والنظام قبل بدء التفاعل هو الحالة الابتدائية؛ والنظام بعد توقف التفاعل هو الحالة النهائية.
مثال 27.2(احتراق الميثان في وعاء مغلق)
يحوي وعاء مغلق 2.0mol من الميثان و3.0mol من ثنائي الأكسجين؛ وتُطلق شرارة الاحتراقCHX4+2OX2COX2+2HX2O. في الحالة الابتدائية يحوي النظام 2.0mol من CHX4(g) و3.0mol من OX2(g) ولا نواتج. فماذا في الحالة النهائية؟ يجيب بقية الفصل عن ذلك.
الحالة الوسيطة (التقدّم x): كل متفاعل معامله ν يصير n0−νx، وكل ناتجn0+νx.
الحالة النهائية: جد xmax (القسم التالي) وعوّضه في عبارات السطر الوسيط.
المعادلة
CHX4
+2OX2
⟵COX2
+2HX2O
الحالة
التقدّم (mol)
كميات المادة (mol)
الابتدائية
0
2.0
3.0
0
0
الوسيطة
x
2.0−x
3.0−2x
x
2x
النهائية
xmax=1.5
0.5
0
1.5
3.0
جدول تقدّم احتراق الميثان في المثال. كل عمود يتبع نوعًا واحدًا؛ والمعاملان 2 لكل من OX2 وHX2O يصيران 2x.
27.3 المتفاعل المحدِّد والحالة النهائية
تعريف 27.5(المتفاعل المحدِّد، والتقدّم الأقصى، والتفاعل التام)
يكون التفاعل تفاعلًا تامًا إذا لم يتوقف إلا حين يُستهلك أحد متفاعلاته. وذلك المتفاعل هو المتفاعل المحدِّد؛ والمتفاعلات الأخرى بزيادة. والتقدّم الذي ينفد عنده المتفاعل المحدِّد هو التقدّم الأقصىxmax؛ والحالة النهائية للتفاعل التام هي الحالة عند x=xmax.
عوّض xmax في السطر الوسيط لتحصل على الحالة النهائية؛ وتحقق من أنه لا توجد كمية سالبة.
مثال 27.7(عودة إلى الميثان)
ينفد الميثان عند x=2.0/1=2.0mol، وثنائي الأكسجين عند x=3.0/2=1.5mol. والأصغر هو 1.5mol: فثنائي الأكسجين هو المتفاعل المحدِّد وxmax=1.5mol. والحالة النهائية تحوي 0.5mol من الميثان المتبقي، ولا ثنائي أكسجين، و1.5mol من ثنائي أكسيد الكربون و3.0mol من الماء.
كميات المادة بدلالة التقدّم في مثال الميثان. يبلغ ثنائي الأكسجين (الأحمر) الصفر أولًا، عند x=1.5mol: فيتوقف التفاعل هناك، ولا يُبلغ الجزء المظلَّل أبدًا.
ملاحظة 27.8(ليست كل التفاعلات تامة)
كثير من التفاعلات يتوقف قبل أن يُستهلك أي متفاعل: فتبلغ حالة تتعايش فيها المتفاعلاتوالنواتج. وحالتها النهائية ليست xmax، وسيتعلم فصل لاحق كيف يجدها. أما في هذا الفصل فكل تفاعل تام.
برهان.A ينفد عند x=n0(A)/a، وB عند x=n0(B)/b. وتتساوى القيمتان بالضبط حين تكون النسب نسب المعادلة، وعندئذ يُفرغ التقدّم xmax المتفاعلين معًا. ∎
مثال 27.11(احتراق نظيف للميثان)
للتفاعل CHX4+2OX2COX2+2HX2O، تحتاج 2.0mol من الميثان إلى 4.0mol من ثنائي الأكسجين: 2.0/1=4.0/2. ومع 3.0mol فقط من ثنائي الأكسجين كان خليط المثال الأول ينقصه الأكسجين؛ وفي لهب حقيقي يكون هذا النقص هو الذي يصنع أول أكسيد الكربون السام (الفصل 14).
27.5 الغازات والمحاليل في الجدول
طريقة 27.12(كميات المادة للحالة الابتدائية)
قبل ملء الجدول، حوّل كل مقدار معطى إلى كمية مادة: n=m/M لجسم صلب أو سائل موزون؛ وn=V/Vm لغاز؛ وn=c×V لنوع ذائب. وفي النهاية، حوّل كميات مادة الحالة النهائية عكسيًا إلى المطلوب: كتلة، أو حجم غاز، أو تركيز.
مثال 27.13(المغنيسيوم في حمض الهيدروكلوريك)
يحوي حمض الهيدروكلوريك أيونات الهيدروجين HX+، التي تهاجم المغنيسيوم: Mg+2HX+MgX2++HX2. يُسقط شريط من 0.12g من المغنيسيوم في 50.0mL من حمض فيه c(HX+)=1.0mol/L. الكميات الابتدائية: n0(Mg)=0.12/24.3=4.9×10−3mol وn0(HX+)=1.0×0.0500=5.0×10−2mol. ينفد المغنيسيوم عند x=4.9×10−3mol، وأيونات الهيدروجين عند x=0.050/2=2.5×10−2mol: فالمغنيسيوم هو المحدِّد وxmax=4.9×10−3mol. ويعطي التفاعل 4.9×10−3mol من ثنائي الهيدروجين، أي 4.9×10−3×24.1=0.12L عند 20∘C، ويترك 0.050−2×0.0049=0.040mol من أيونات الهيدروجين بزيادة.
في المختبر— بالونات على الدوارق
يصب المعلم 50.0mL من حمض الهيدروكلوريك نفسه في كل دورق من ستة دوارق مخروطية، ويضع في ستة بالونات كتلًا متزايدة من مسحوق المغنيسيوم: 0.15 و0.30 و0.45 و0.60 و0.75 و0.90g. يُشد كل بالون على عنق دورقه، ثم يُرفع فيسقط المسحوق في الحمض. فتنتفخ البالونات وهي تفور. وحين يتوقف كل شيء تكون البالونات أكبر فأكبر من الدورق الأول إلى الرابع؛ أما الرابع والخامس والسادس فبالحجم نفسه، وفي الدورقين الأخيرين يبقى بعض المسحوق الرمادي في القاع.
ستة دوارق فيها الحمض نفسه وكتل متزايدة من المغنيسيوم، مع حجم ثنائي الهيدروجين (عند 20∘C) في كل بالون. وبعد نحو 0.61g يصير الحمض هو المحدِّد: فتكف البالونات عن الكبر ويبقى المغنيسيوم زائدًا (بالرمادي).
ملاحظة 27.14(قراءة الاستقرار)
في الدوارق الأولى يكون المغنيسيوم هو المتفاعل المحدِّد، ومضاعفته تضاعف الغاز. وابتداءً من كتلة معيّنة تنفد أيونات الهيدروجين أولًا: فلا تغيّر إضافة المغنيسيوم شيئًا سوى المسحوق المتبقي. ويحدث التحول بالضبط عند الخليط الستوكيومتري، n0(Mg)=n0(HX+)/2=0.025mol، أي 0.025×24.3=0.61g من المغنيسيوم.
السلامة
مسحوق المغنيسيوم قابل للاشتعال؛ وحمض الهيدروكلوريك يحرق الجلد والعينين وأبخرته تهيّج المسالك التنفسية؛ وثنائي الهيدروجين يحترق في الهواء. تجربة عرض يجريها المعلم، بالنظارات الواقية، بعيدًا عن أي لهب.
HX2: 4.0−2x؛ OX2: 3.0−x؛ HX2O: 2x. ينفد ثنائي الهيدروجين عند x=2.0، وثنائي الأكسجين عند x=3.0: xmax=2.0mol، وثنائي الهيدروجين هو المحدِّد. الحالة النهائية: 0molHX2، و1.0molOX2، و4.0molHX2O.
تمرين 27.2★
يحترق الكربون في ثنائي الأكسجين: C+OX2COX2. انطلاقًا من 3.0mol من الكربون و2.0mol من ثنائي الأكسجين، جد xmax، والمتفاعل المحدِّد، والحالة النهائية.
حل
حل التمرين 27.2.
ينفد الكربون عند x=3.0، وثنائي الأكسجين عند x=2.0: xmax=2.0mol، وثنائي الأكسجين هو المحدِّد. الحالة النهائية: 1.0mol من الكربون، ولا ثنائي أكسجين، و2.0mol من ثنائي أكسيد الكربون.
تمرين 27.3★
يتفاعل الحديد والكبريت عند التسخين: Fe+SFeS. انطلاقًا من 0.50mol من الحديد و0.30mol من الكبريت، صف الحالة النهائية.
حل
حل التمرين 27.3.
xmax=0.30mol (الكبريت محدِّد). الحالة النهائية: 0.20mol من الحديد، ولا كبريت، و0.30mol من كبريتيد الحديد.
تمرين 27.4★
افترض أن التفاعل NX2+3HX22NHX3 تام. انطلاقًا من 1.0mol من ثنائي النيتروجين و2.4mol من ثنائي الهيدروجين، جد xmaxوالحالة النهائية.
حل
حل التمرين 27.4.
ينفد ثنائي النيتروجين عند x=1.0، وثنائي الهيدروجين عند x=2.4/3=0.80: xmax=0.80mol. الحالة النهائية: 0.20molNX2، ولا HX2، و2×0.80=1.6molNHX3.
تمرين 27.5★
للتفاعل 2CO+OX22COX2، أي هذه الخلائط ستوكيومتري؟ (أ) 2molCO و2molOX2؛ (ب) 4molCO و2molOX2؛ (ج) 1molCO و2molOX2.
حل
حل التمرين 27.5.
(ب): 4/2=2/1. وفي (أ) أول أكسيد الكربون محدِّد، وكذلك في (ج).
تمرين 27.6★★
ما كتلة ثنائي الأكسجين اللازمة لإحراق 32g من الميثان احتراقًا تامًا (CHX4+2OX2COX2+2HX2O)؟ وما كتلة الماء المتكوّن؟
يحرق موقد تخييم 1.0kg من البروبان: CX3HX8+5OX23COX2+4HX2O. ما حجم ثنائي أكسيد الكربون الذي يطلقه عند 20∘C؟
حل
حل التمرين 27.7.
n(CX3HX8)=1000/44.0=22.7mol؛ ثنائي أكسيد الكربون 3×22.7=68.2mol؛ V=68.2×24.1=1.64×103L، أي نحو 1.6m3.
تمرين 27.8★★
مستعينًا بشكل كميات المادة بدلالة التقدّم في مثال الميثان، اقرأ كميات الأنواع الأربعة عند x=1.0mol. ولماذا يتوقف خط ثنائي الأكسجين عند x=1.5mol؟
حل
حل التمرين 27.8.
عند x=1.0mol: 1.0molCHX4، و1.0molOX2، و1.0molCOX2، و2.0molHX2O. ويُستهلك ثنائي الأكسجين عند x=1.5mol: فيتوقف التفاعل هناك، ولا تُبلغ التقدّمات الأكبر أبدًا.
تمرين 27.9★★
تُضاف 1.30g من مسحوق الزنك إلى 100.0mL من محلول كبريتات النحاس الأزرق تركيزه 0.10mol/L. والتفاعل هو Zn+CuX2+ZnX2++Cu. جد المتفاعل المحدِّد، وكتلة النحاس المتكوّن، وكتلة الزنك المتبقي. وهل يبقى المحلول أزرق في النهاية؟
حل
حل التمرين 27.9.
n0(Zn)=1.30/65.4=0.0199mol؛ n0(CuX2+)=0.10×0.1000=0.0100mol. أيونات النحاس هي المحدِّدة: xmax=0.0100mol. النحاس المتكوّن: 0.0100×63.5=0.635g؛ والزنك المتبقي: (0.0199−0.0100)×65.4=0.65g. لا تبقى أيونات نحاس: فقد زال اللون الأزرق.
تمرين 27.10★★
تُضاف 0.48g من المغنيسيوم إلى 20.0mL من حمض الهيدروكلوريك فيه c(HX+)=1.0mol/L (Mg+2HX+MgX2++HX2). أي المتفاعلين محدِّد؟ وما حجم ثنائي الهيدروجين المجموع عند 20∘C؟
حل
حل التمرين 27.10.
n0(Mg)=0.48/24.3=0.0198mol، وكان سينفد عند x=0.0198؛ وn0(HX+)=0.020mol، وكانت ستنفد عند x=0.010. فالحمض هو المحدِّد: xmax=0.010mol، إذن 0.010mol من ثنائي الهيدروجين، أي 0.010×24.1=0.24L.
تمرين 27.11★★
في التمرين 3، بأي نسبة مئوية يزيد المتفاعل الزائد على الكمية التي كانت ستجعل الخليط ستوكيومتريًا؟
حل
حل التمرين 27.11.
الخليط الستوكيومتري مع 0.30mol من الكبريت يحتاج إلى 0.30mol من الحديد؛ وهنا 0.20mol زيادة، أي 0.20/0.30≈67% بزيادة.
تمرين 27.12★★★
يريد تلميذ 10.0g من خليط ستوكيومتري من الحديد والكبريت للتفاعل Fe+SFeS. ما كتلتا الحديد والكبريت الواجب وزنهما؟
حل
حل التمرين 27.12.
كميتان متساويتان: m(Fe)/55.8=m(S)/32.1، مع m(Fe)+m(S)=10.0g. إذن m(Fe)=10.0×55.8/(55.8+32.1)=6.35g وm(S)=3.65g.
تمرين 27.13★★★
تُسخَّن 10.0g من الحجر الجيري CaCOX3 تسخينًا شديدًا فيتفكك تفككًا تامًا: CaCOX3CaO+COX2. ثم يوضع الجير الحي CaO المحصَّل في 1.8g من الماء: CaO+HX2OCa(OH)X2.
املأ جدول تقدّم التفاعل الأول؛ ما حجم ثنائي أكسيد الكربون المنطلق عند 20∘C؟
املأ جدول التفاعل الثاني. أي المتفاعلين محدِّد؟ وما كتلة الجير المطفأ Ca(OH)X2 المتكوّنة؟
حل
حل التمرين 27.13.
n0(CaCOX3)=10.0/100.1=0.0999mol، وهو المتفاعل الوحيد: xmax=0.0999mol؛ فيعطي 0.0999mol من CaO ومن COX2، أي 0.0999×24.1=2.41L من ثنائي أكسيد الكربون.
n0(CaO)=0.0999mol، n0(HX2O)=1.8/18.0=0.100mol: فالجير الحي هو المحدِّد (بالكاد)؛ والخليط ستوكيومتري تقريبًا. Ca(OH)X2: M=40.1+2×(16.0+1.0)=74.1g/mol، والكتلة 0.0999×74.1=7.40g.
تمرين 27.14★★★
في تجربة البالونات في إطار المختبر، احسب حجم ثنائي الهيدروجين في كل بالون. اشرح لماذا يكف عن الكبر بعد الدورق الرابع، وارسم (باليد) حجم الغاز بدلالة كتلة المغنيسيوم.
حل
حل التمرين 27.14.
كمية أيونات الهيدروجين في كل دورق n0(HX+)=0.050mol؛ فهي تنفد عند x=0.025mol. المغنيسيوم: 0.15 و0.30 و0.45 و0.60 و0.75 و0.90g تعطي 0.0062 و0.0123 و0.0185 و0.0247 و0.0309 و0.0370mol. في الدوارق الأربعة الأولى يكون المغنيسيوم محدِّدًا وثنائي الهيدروجين n(Mg)×24.1: 0.15 و0.30 و0.45 و0.60L. وفي الدورقين الأخيرين يكون الحمض محدِّدًا: 0.025×24.1=0.60L. والمنحنى خط مستقيم يمر بالمبدأ حتى نحو 0.61g من المغنيسيوم، ثم استقرار أفقي عند 0.60L.
تمرين 27.15★★★
تحترق 4.6g من الإيثانول CX2HX6O في وعاء مغلق يحوي 4.8L من ثنائي الأكسجين عند 20∘C: CX2HX6O+3OX22COX2+3HX2O. جد المتفاعل المحدِّد، وكتلة الإيثانول غير المحترق، وحجم ثنائي أكسيد الكربون المتكوّن.
حل
حل التمرين 27.15.
n0(الإيثانول)=4.6/46.0=0.100mol (ينفد عند x=0.100)؛ وn0(OX2)=4.8/24.1=0.199mol (ينفد عند x=0.199/3=0.0664). فثنائي الأكسجين هو المحدِّد، xmax=0.0664mol. الإيثانول المتبقي: 0.100−0.0664=0.0336mol، أي 0.0336×46.0=1.5g. ثنائي أكسيد الكربون: 2×0.0664=0.133mol، أي 0.133×24.1=3.2L.
27.7 مسألة: الوسادة الهوائية
مسألة 27.1
مسألة نهاية الأسبوع — ما كتلة أزيد الصوديوم التي يجب أن توضع في المقود لملء وسادة هوائية سعتها ستون لترًا؟
في التصميم التقليدي للوسادة الهوائية تُطلق شرارة كهربائية تفكك أزيد الصوديوم الصلب:
2NaNX32Na+3NX2.
وفلز الصوديوم المتكوّن خطر: فهو يتفاعل بعنف مع الماء، ومع رطوبة الجلد والعينين. ولذلك تحوي الشحنة أيضًا نترات البوتاسيوم، التي تحوّل الصوديوم إلى أكاسيد غير ضارة وتعطي قليلًا من النيتروجين الإضافي:
10Na+2KNOX3KX2O+5NaX2O+NX2.
والتفاعلان تامان. ويجب ملء الوسادة بحجم 60L من النيتروجين؛ خذ الغاز عند 20∘C، حيث Vm=24.1L/mol.
الجزء الأول — التفاعلان.
تحقق من أن المعادلة الأولى موزونة، عنصرًا عنصرًا.
تحقق من أن المعادلة الثانية موزونة.
أي فصل سابق بيّن أن الصوديوم يتفاعل بعنف مع الماء؟ ولماذا يجب ألا يبقى أي صوديوم بعد الحادث؟
3. فصل الجدول الدوري (الفصل 20): فالصوديوم يتفاعل بعنف مع الماء، فيعطي محلولًا أكّالًا وثنائي الهيدروجين. وبعد الحادث تلامس الوسادة الجلد والعينين والهواء الرطب المزفور.
10.1.00/10=n/2، إذن n=0.200mol، أي 0.200×101.1=20.2g.
11.xmax=0.100mol: لا صوديوم، ولا نترات بوتاسيوم، و0.100molKX2O، و0.500molNaX2O، و0.100molNX2.
12. كان الصوديوم سينفد عند x=0.100، ونترات البوتاسيوم عند x=0.150/2=0.075: فالنترات هي المحدِّدة، xmax=0.075mol، ويبقى في الوسادة 1.00−10×0.075=0.25mol من فلز الصوديوم، جاهزًا للتفاعل مع الرطوبة.
13.1.50+0.100=1.60mol من النيتروجين لكل مول من أزيد الصوديوم.
14.n=60/24.1=2.49mol.
15.2.49/1.60=1.56mol من أزيد الصوديوم.
16.1.56×65.0=101g.
17.0.200×1.56=0.311mol، أي 0.311×101.1=31.5g من نترات البوتاسيوم.
18.2.49/1.50=1.66mol، أي 1.66×65.0=108g: فالتفاعل الثاني يوفّر نحو 7g من أزيد الصوديوم.
19.التفاعل التام لا يتوقف إلا حين يُستهلك متفاعله المحدِّد؛ وهنا أزيد الصوديوم هو المتفاعل الوحيد، ففي الحالة النهائية تكون كميته 1.00−2xmax=0. فلا يبقى في الوسادة شيء سام.
20. نحو 101g من أزيد الصوديوم تملأ وسادة هوائية سعتها 60L.