الكيمياء المدرسية — من الصف الأول إلى الصف الثاني عشر · Grades 1–12
47الخلايا الكهروكيميائية والتحليل الكهربائي
يُظهر هاتف 1 % في مساء شتوي ثم ينطفئ. فإذا وُصل بالشاحن طوال الليل، امتلأ من جديد في الصباح. ففي بطاريته يجري التفاعل الكيميائي نفسه في اتجاه خلال النهار، فيعطي طاقة كهربائية، ويُدفع في الاتجاه الآخر ليلًا بالشاحن. ويصير تفاعل الأكسدة والاختزال مصدرًا للكهرباء حين تُجبر إلكتروناته على الانتقال عبر سلك؛ والكهرباء، إذا دُفعت عبر محلول، يمكنها أن تفرض تفاعل أكسدة واختزال لا يحدث من تلقاء نفسه أبدًا.
ما تعرفه من قبل
المؤكسدات تكتسب الإلكترونات، والمختزلات تفقدها؛ وأنصاف المعادلات، ومزدوجات الأكسدة والاختزال وتفاعلاتها (الفصل 35). وتتطور المجموعة حتى (الفصل 43). ومحاليل الأيونات توصل (الفصل 17)؛ والمول وثابت أفوغادرو (الفصل 25).
47.1 تفاعل أكسدة واختزال مقسوم نصفين
حين تُغمس صفيحة خارصين في محلول كبريتات النحاس، يتأكسد الخارصين وتُختزل أيونات النحاس عند سطح الصفيحة، : فتنتقل الإلكترونات مباشرة من الفلز إلى الأيونات، وتضيع الطاقة على هيئة قليل من الحرارة. فافصل النصفين، وصِل بينهما بسلك: فيجب على الإلكترونات الآن أن تنتقل عبر السلك، ويمكنها أن تضيء مصباحًا في طريقها.
تعريف 47.1 (الخلية الكهروكيميائية، نصف الخلية، الجسر الملحي)
الخلية الكهروكيميائية تنتج طاقة كهربائية من تفاعل أكسدة واختزال تجري أكسدته واختزاله في حجرتين منفصلتين. وكل حجرة، أي قطب فلزي مغموس في محلول أيوناته، هي نصف خلية. والجسر الملحي، وهو أنبوب أو شريط ورقي مشبع بمحلول أيونات، يصل بين المحلولين ويغلق الدارة مع إبقائهما منفصلين.
تعريف 47.2 (المصعد، المهبط)
القطب الذي تجري عنده الأكسدة هو المصعد؛ والقطب الذي يجري عنده الاختزال هو المهبط.
قضية 47.3 (إلى أين تذهب الإلكترونات)
في خلية تولّد تيارًا، تغادر الإلكترونات الخلية من المصعد، حيث تحررها الأكسدة، وتنتقل عبر الدارة الخارجية، وتدخل من المهبط، حيث يأخذها الاختزال. فالمصعد هو القطب السالب، والمهبط القطب الموجب. وفي الداخل تحمل الأيونات التيار: فتتحرك الكاتيونات نحو المهبط، والأنيونات نحو المصعد.
برهان. تنتج الأكسدة الإلكترونات عند المصعد؛ ويستهلكها الاختزال عند المهبط؛ والسلك هو الطريق الوحيد بينهما. ولولا أيونات الجسر لصار كل محلول مشحونًا، وهي تمنع ذلك. ∎
طريقة 47.4 (وصف خلية)
لمحة تاريخية — عمود فولتا، 1800
في سنة 1800 رصّ الفيزيائي أليساندرو فولتا أقراصًا من فلزين مختلفين، الخارصين والنحاس أو الفضة، تفصل بينها قطع من القماش مبللة بالماء المالح، فحصل على تيار كهربائي مستمر: أول بطارية. وقد أعطت الفيزيائيين أول مصدر متواصل للكهرباء، وأعطت الكيميائيين أداة جديدة: ففي غضون سنوات قليلة أتاح التحليل الكهربائي فصل الصوديوم والبوتاسيوم أول مرة.
47.2 جهد الخلية
تعريف 47.5 (جهد الخلية)
جهد الخلية هو التوتر المقيس بين قطبي خلية لا تولّد تيارًا (دارة مفتوحة)، بمقياس فولت؛ ويكون موجبًا حين يكون القطب الموجب لمقياس الفولت على المهبط.
مثال 47.6 (خلية دانيال)
حين يكون تركيز المحلولين كليهما ، تعطي خلية دانيال . أما كيف يُتنبأ بهذا الجهد من جداول جهود الأقطاب فيبيّنه مجلد السنة الأولى.
ملاحظة 47.7 (لماذا تنفد الخلية)
لتفاعل الخلية، ، ثابت كبير جدًا. وبينما تعمل الخلية، يزداد ، ويستمر التفاعل ما دام . فإذا نفد أحد المتفاعلين (الخارصين، أو أيونات النحاس)، توقف التيار: فتكون الخلية «فارغة».
47.3 الشحنة والسعة
تعريف 47.8 (ثابت فاراداي، السعة)
ثابت فاراداي هو الشحنة الكهربائية لمول واحد من الإلكترونات، . وسعة الخلية هي أكبر شحنة كهربائية تستطيع توليدها، وكثيرًا ما تُعطى بالأمبير ساعة: .
قضية 47.9 (الشحنة وكمية الإلكترونات)
تيار شدته يسري مدة ينقل الشحنة ، أي كمية من الإلكترونات
برهان. كل إلكترون يحمل الشحنة الأولية ؛ و مول من الإلكترونات تحمل . ∎
مثال 47.10 (سعة خلية دانيال)
يحوي قطب الخارصين من الخارصين القابل للتفاعل، أي . وكل ذرة خارصين تعطي إلكترونين: ، إذن ، أي نحو ، إذا لم تنفد أيونات النحاس قبل ذلك.
47.4 التحليل الكهربائي
تعريف 47.11 (التحليل الكهربائي، المركم)
التحليل الكهربائي تفاعل أكسدة واختزال يفرضه مولّد كهربائي، في الاتجاه المعاكس للاتجاه الذي كان سيأخذه من تلقاء نفسه. والمركم خلية قابلة لإعادة الشحن: فأثناء الشحن يدفع المولّد تفاعلها في الاتجاه المعاكس، كتحليل كهربائي.
في المختبر — التحليل الكهربائي للماء
يُغمس قطبان في ماء جُعل موصلًا بقليل من كبريتات الصوديوم، كلٌّ منهما تحت أنبوب اختبار مقلوب مملوء بالمحلول. ومع مولّد من بضعة فولتات، تصعد فقاعات من القطبين كليهما: عند المهبط (الموصول بالقطب ) ثنائي الهيدروجين، وعند المصعد ثنائي الأكسجين، والأول ضعف الثاني. فعود مشتعل يفرقع في الغاز الأول؛ وعود متوهج يشتعل من جديد في الثاني.
مثال 47.12 (الماء مشطورًا)
عند المهبط: ؛ وعند المصعد: . ولكل أربعة إلكترونات، جزيئان من ثنائي الهيدروجين وجزيء من ثنائي الأكسجين، بينما تتحد أيونات و المتكوّنة عند القطبين من جديد ماءً: فالحصيلة ، وهي عكس احتراق الهيدروجين، وتحتاج إلى طاقة كي تحدث.
طريقة 47.13 (الكتلة المترسبة بالتحليل الكهربائي)
- اكتب نصف المعادلة عند القطب الذي يتكوّن عنده الفلز، مثلًا .
- احسب الشحنة و.
- اقسم على عدد الإلكترونات لكل ذرة: ؛ ثم .
مثال 47.14 (تنقية النحاس)
يُجعل النحاس غير النقي الآتي من المصهر مصعدًا لخلية تحليل كهربائي في محلول كبريتات النحاس، وصفيحة رقيقة من النحاس النقي مهبطًا. فعند المصعد يذوب النحاس، ؛ وعند المهبط يترسب النحاس النقي، ؛ والشوائب تسقط إلى القاع أو تبقى في المحلول. وتيار شدته مدة ينقل ، أي ، تُرسّب من النحاس: .
47.5 البطاريات والمراكم وخلايا الوقود
كل بطارية خلية، وكل بطارية قابلة لإعادة الشحن مركم. ويعمل مركم الرصاص والحمض في السيارة بالرصاص وأكسيد الرصاص وحمض الكبريتيك؛ ويحرّك مركم أيونات الليثيوم في الهاتف أيونات الليثيوم بين قطبين، أحدهما من الغرافيت والآخر من أكسيد فلزي، عبر إلكتروليت سائل أو بوليمري، بينما تدور الإلكترونات في الدارة الخارجية. وخلية الوقود خلية تُغذّى بمتفاعلاتها باستمرار: فخلية وقود الهيدروجين تُجري التفاعل ، وهو عكس التحليل الكهربائي للماء، فتعطي كهرباء وماء. وثنائي الهيدروجين المصنوع بالتحليل الكهربائي بكهرباء من الرياح أو الشمس، ثم المستعمل في خلايا الوقود، طريقة من طرق تخزين هذه الكهرباء.
47.6 تمارين
تمرين 47.1 ★
في خلية دانيال، أي القطبين هو المصعد؟ وأيهما المهبط؟ اكتب نصف المعادلة عند كل منهما.
تمرين 47.2 ★
يسري تيار شدته مدة . احسب الشحنة المنقولة وكمية الإلكترونات.
حل
حل التمرين 47.2.
؛ .
تمرين 47.3 ★
ما دور الجسر الملحي؟ وماذا يحدث إذا نُزع؟
حل
حل التمرين 47.3.
يغلق الدارة ويحفظ كل محلول متعادلًا كهربائيًا، إذ تنتقل أيوناته إلى الحجرتين. ودونه تكون الدارة مفتوحة: فلا يسري تيار، ويقرأ مقياس الفولت صفرًا ويبقى المصباح مطفأً.
تمرين 47.4 ★
حوّل سعة قدرها إلى كولوم.
حل
حل التمرين 47.4.
.
تمرين 47.5 ★
في التحليل الكهربائي، أيكون التفاعل تلقائيًا؟ وما الذي يمد بالطاقة؟
حل
حل التمرين 47.5.
لا: فالتفاعل يجري في الاتجاه المعاكس للاتجاه التلقائي. والمولّد هو الذي يمد بالطاقة.
تمرين 47.6 ★★
تتكوّن خلية من قطب فضة في نترات الفضة وقطب نحاس في كبريتات النحاس. ويبيّن مقياس الفولت أن الإلكترونات تغادر من النحاس. اكتب نصفي المعادلتين، وسمِّ المصعد والمهبط، وأعطِ التفاعل الإجمالي.
تمرين 47.7 ★★
تولّد بطارية ساعة باستمرار مدة ثلاث سنوات. فما سعتها بالوحدة ؟
حل
حل التمرين 47.7.
ثلاث سنوات تساوي ؛ .
تمرين 47.8 ★★
تُطلى ملعقة بالفضة بتيار شدته مدة ، . ما كتلة الفضة المترسبة؟
حل
حل التمرين 47.8.
؛ ؛ .
تمرين 47.9 ★★
على شكل خلية دانيال، أعطِ اتجاه التيار في السلك، والاتجاه الذي تتحرك فيه أيونات و في الجسر.
حل
حل التمرين 47.9.
يسري التيار في السلك من النحاس () إلى الخارصين ()، عكس الإلكترونات. وتتحرك أيونات نحو حجرة النحاس، التي تفقد ؛ وأيونات نحو حجرة الخارصين، التي تكسب .
تمرين 47.10 ★★
قارن بين الخلية والتحليل الكهربائي: إشارة المصعد، واتجاه التفاعل، وتحويل الطاقة.
حل
حل التمرين 47.10.
في كلتا الحالتين المصعد هو حيث تجري الأكسدة. ففي الخلية يكون المصعد ، والتفاعل تلقائيًا، والطاقة الكيميائية تتحول إلى طاقة كهربائية؛ وفي التحليل الكهربائي يوصل المصعد بالقطب للمولّد، والتفاعل مفروضًا، والطاقة الكهربائية تتحول إلى طاقة كيميائية.
تمرين 47.11 ★★
في التحليل الكهربائي للماء، يُجمع من ثنائي الهيدروجين. فما حجم ثنائي الأكسجين المجموع في الوقت نفسه؟ ولماذا؟
حل
حل التمرين 47.11.
: فالمعادلة تعطي جزيئين من ثنائي الهيدروجين مقابل جزيء من ثنائي الأكسجين، والكميات المتساوية من الغاز تشغل أحجامًا متساوية.
تمرين 47.12 ★★★
تحوي خلية دانيال من الخارصين و من كبريتات النحاس بتركيز . أي المتفاعلين ينفد أولًا؟ وما سعة الخلية؟ وكم من الوقت تستطيع توليد ؟
تمرين 47.13 ★★★
بطارية جهدها توفر . احسب الطاقة التي تخزنها ()، بالجول وبالواط ساعة.
حل
حل التمرين 47.13.
؛ ، أي .
تمرين 47.14 ★★★
يُحلَّل الماء كهربائيًا بتيار مدة . احسب كميتي ثنائي الهيدروجين وثنائي الأكسجين الناتجتين، ثم حجميهما عند ().
حل
حل التمرين 47.14.
، . إلكترونان لكل : ، . وأربعة لكل : ، .
تمرين 47.15 ★★★
في تنقية النحاس، يفقد المصعد من المادة بينما يكسب المهبط من النحاس. ما النسبة المئوية للنحاس في المصعد غير النقي، على افتراض أن النحاس وحده يتأكسد عند المصعد وأن الشوائب تسقط فحسب؟
حل
حل التمرين 47.15.
النحاس الذائب عند المصعد يساوي النحاس المترسب، لأن الإلكترونات نفسها تمر عند القطبين: من النحاس.
47.7 مسألة: بطارية الهاتف
مسألة 47.1
مسألة نهاية الأسبوع — ما كتلة الليثيوم التي تتنقل بين قطبي بطارية هاتف سعتها ؟
تحمل بطارية هاتف لصاقة «، ». وفي صورة مبسطة، تعطي كل ذرة ليثيوم مخزنة في قطب الغرافيت إلكترونًا واحدًا أثناء التفريغ وتغادر أيونَ ليثيوم، ؛ فيعبر الأيون الإلكتروليت ويستقبله قطب الأكسيد الفلزي، الذي يكتسب إلكترونًا في الوقت نفسه.
الجزء الأول — الخلية.
- أثناء التفريغ، هل قطب الغرافيت هو المصعد أم المهبط؟ ولماذا؟
- أي القطبين هو السالب؟
- في أي اتجاه تنتقل الإلكترونات عبر الهاتف؟ وأيونات الليثيوم داخل البطارية؟
- لماذا تُعد هذه الخلية مركمًا؟
الجزء الثاني — الشحنة.
- حوّل إلى أمبير ساعة، ثم إلى كولوم.
- احسب كمية الإلكترونات التي تمثلها هذه الشحنة.
- كم إلكترونًا يمثل ذلك؟
- يستهلك الهاتف في المتوسط . فكم تدوم البطارية الممتلئة؟
- تُظهر الشاشة 20 %. فما الشحنة الباقية بالكولوم؟
الجزء الثالث — الطاقة.
- احسب الطاقة المخزنة، ، بالجول.
- حوّلها إلى واط ساعة.
- قارنها بالطاقة التي يطلقها حرق من الميثان ().
- كم شحنة كاملة يعطي من الكهرباء، لو لم تضع أي طاقة؟
الجزء الرابع — إعادة الشحن.
- أثناء الشحن، أي تفاعل يجري عند قطب الغرافيت؟ أهو أكسدة أم اختزال؟
- لماذا تُعد إعادة الشحن تحليلًا كهربائيًا؟
- يوفر الشاحن . فكم تستغرق إعادة الشحن الكاملة على الأقل؟
- ما كمية أيونات الليثيوم التي تعبر الإلكتروليت خلال شحنة كاملة واحدة؟
- احسب كتلتها.
- اذكر الجواب النهائي: ما كتلة الليثيوم التي تتنقل بين القطبين في شحنة كاملة واحدة؟
حل
حل المسألة 47.1.
1. المصعد: فالليثيوم يتأكسد عنده.
2. قطب الغرافيت، أي المصعد.
3. تنتقل الإلكترونات عبر الهاتف من قطب الغرافيت إلى قطب الأكسيد؛ وتعبر أيونات الليثيوم الإلكتروليت في الاتجاه نفسه، من الغرافيت إلى الأكسيد.
4. يمكن دفع تفاعلها في الاتجاه المعاكس بشاحن.
5. ، أي .
6. .
7. إلكترون.
8. .
9. .
10. ، أي نحو .
11. .
12. حرق من الميثان يطلق طاقة أكبر قليلًا () مما تخزنه بطارية هاتف ممتلئة.
13. : أي 67 شحنة كاملة.
14. : اختزال.
15. يفرض الشاحن التفاعل في الاتجاه المعاكس للاتجاه التلقائي.
16. ، أي .
17. أيون ليثيوم واحد لكل إلكترون: .
18. .
19. يتنقل نحو من الليثيوم بين القطبين في شحنة كاملة واحدة.