Scheikunde van basisschool tot bovenbouw · Grades 1–12
44Zuren en basen: Ka en pKa
Veel mieren verdedigen zich met methaanzuur, en op de huid brandt het. Methaanzuur is een klein carbonzuur. Zoutzuur van dezelfde concentratie zou veel erger branden. Allebei zijn het zuren; allebei geven ze een oplossing met een pH onder 7; toch zijn ze niet op dezelfde manier zuur. Om een zuur volledig te beschrijven, zijn twee getallen nodig: hoeveel ervan er is, de concentratie, en hoe gemakkelijk het zijn waterstofion afstaat, de zuurconstante.
Rode bosmieren: zoals veel mieren verdedigen ze zich met methaanzuur.
44.1 Zuren en basen volgens Brønsted
Definitie 44.1(Zuur en base volgens Brønsted, zuur-basekoppel)
Een zuur volgens Brønsted is een deeltje dat een waterstofion HX+ kan afstaan; een base volgens Brønsted is een deeltje dat er een kan opnemen. Een zuur HA en de base AX− die het wordt door HX+ af te staan, vormen een zuur-basekoppel, geschreven als HA/AX−: HA⇌AX−+HX+.
Definitie 44.2(Oxoniumion, amfolyt)
In water blijft een waterstofion nooit alleen: een watermolecuul neemt het op, en zo ontstaat het oxoniumionHX3OX+. Een deeltje dat het zuur is van het ene koppel en de base van een ander, is een amfolyt; water is er een, zuur van het koppel HX2O/OHX− en base van het koppel HX3OX+/HX2O.
Voorbeeld 44.3(Een zuur in water)
Als ethaanzuur oplost, neemt een vrij elektronenpaar van een watermolecuul het waterstofatoom van zijn O−H over, en het O−H-paar blijft op het zuurstofatoom van het zuur:
CHX3COOH+HX2OCHX3COOX−+HX3OX+.
Twee koppels wisselen een waterstofion uit: CHX3COOH/CHX3COOX− staat het af, HX3OX+/HX2O neemt het op. Vanaf nu worden de waterstofionen van eerdere hoofdstukken als HX3OX+ geschreven als water het oplosmiddel is.
Een waterstofion gaat over van het zuur naar water: een vrij elektronenpaar van water vormt de nieuwe O−H-binding (oranje), en het oude O−H-paar blijft op het zuurstofatoom van het ethanoaation (blauw).
Geschiedenis— Van Arrhenius naar Brønsted, 1887–1923
In 1887 stelde Svante Arrhenius voor dat zuren in water waterstofionen geven en basen hydroxide-ionen. In 1923 verbreedden Johannes Brønsted en, onafhankelijk van hem, Thomas Lowry dat idee: een zuur is elk deeltje dat een waterstofion afstaat, een base elk deeltje dat er een opneemt, in water of niet. Het ammoniakmolecuul, dat geen hydroxide bevat, werd een base als elke andere.
Een sterk zuur reageert volledig met water: er blijft niets van het zuur als zodanig in de oplossing over. Een zwak zuur reageert gedeeltelijk: zijn reactie met water bereikt een evenwicht. Zo reageert ook een sterke base volledig met water, en een zwakke base gedeeltelijk.
Propositie 44.7(pH van een sterk zuur)
Een oplossing van een sterk zuur met concentratie c (niet te verdund) heeft [HX3OX+]=c en pH=−log(c/c∘).
Bewijs. De reactie HA+HX2OAX−+HX3OX+ is aflopend: elk molecuul zuur geeft één oxoniumion. De ionen die uit het water zelf komen, zijn verwaarloosbaar zolang c veel groter is dan 10−7mol/L. ∎
Voorbeeld 44.8(Zoutzuur)
Neem zoutzuur van 0.010mol/L: daarin is [HX3OX+]=0.010mol/L en pH=−log0.010=2.0. Tien keer verdund: pH 3.0.
44.3 Water en het ionenproduct
Definitie 44.9(Ionenproduct van water)
Water reageert in heel geringe mate met zichzelf, 2HX2OHX3OX++OHX−. De evenwichtsconstante van deze reactie is het ionenproduct van water:
Ke=(c∘)2[HX3OX+][OHX−],pKe=−logKe.
Propositie 44.10(Neutraal water en sterke basen)
Bij 25∘C is Ke=1.0×10−14 en pKe=14.0. In zuiver water is [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7mol/L: pH 7.0. Een sterke base met concentratie c geeft [OHX−]=c, dus [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c en pH=14.0+log(c/c∘).
Bewijs. In zuiver water ontstaan de twee ionen in paren, dus ze zijn even groot, en hun product is 1.0×10−14: elk is 1.0×10−7mol/L. Voor de base geldt Ke nog steeds in de oplossing: −log([HX3OX+]/c∘)=−logKe+log(c/c∘). ∎
Voorbeeld 44.11(Natronloog)
Natronloog van 0.010mol/L: [OHX−]=0.010, dus [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12mol/L en pH 12.0.
44.4 De zuurconstante
Definitie 44.12(Zuurconstante, pKa)
De zuurconstanteKa van een koppel HA/AX− is de evenwichtsconstante van de reactie van het zuur met water, HA+HX2OAX−+HX3OX+:
Ka=[HA]c∘[AX−][HX3OX+].
De pKa van het koppel is pKa=−logKa.
Propositie 44.13(Hoe kleiner de pKa, hoe sterker het zuur)
Van twee zwakke zuren met dezelfde concentratie reageert het zuur met de grootste Ka, dus de kleinste pKa, het meest met water en geeft het de laagste pH; zijn geconjugeerde base is de zwakste.
Bewijs. Een grotere Ka betekent meer AX− en HX3OX+ in evenwicht bij dezelfde HA. De base AX− van een koppel dat zijn waterstofion gemakkelijk afstaat, neemt het maar met moeite terug. ∎
Enkele koppels, gerangschikt naar hun pKa bij 25∘C, zuren links, hun basen rechts. Hoe lager een koppel op de schaal, hoe sterker zijn zuur; hoe hoger, hoe sterker zijn base.
Methode 44.14(pH van een zwak zuur)
Voor een zwak zuur met concentratie c en constante Ka:
Stel de voortgangstabel op van HA+HX2OAX−+HX3OX+ per liter, met x=[HX3OX+]: [HA]=c−x, [AX−]=x (de eigen ionen van water verwaarloosd).
Los (c−x)c∘x2=Ka op, de vierkantsvergelijking x2+Kac∘x−Kac∘c=0, en houd de positieve wortel.
pH=−log(x/c∘); controleer dat x veel groter is dan 10−7mol/L.
Voorbeeld 44.15(Ethaanzuur van 0.010mol/L)
pKa=4.76, dus Ka=10−4.76=1.74×10−5. Dan geeft x2+1.74×10−5x−1.74×10−7=0x=4.1×10−4mol/L en pH 3.39. Slechts 4.1×10−4/0.010=4.1% van het zuur heeft met water gereageerd; zoutzuur van dezelfde concentratie, pH 2.0, heeft volledig gereageerd.
Wat er gebeurt met een sterk en een zwak zuur van dezelfde concentratie: het sterke zuur wordt helemaal omgezet in ionen, het zwakke zuur nauwelijks. Vandaar het verschil in pH, 2.0 tegen 3.4.
Veiligheid
Geconcentreerd methaanzuur is ontvlambaar, veroorzaakt ernstige brandwonden aan huid en ogen, en de damp ervan is giftig. Alleen de docent werkt ermee, in een zuurkast; ook de verdunde oplossingen van de oefeningen vragen om een veiligheidsbril.
44.5 Oefeningen
Oefening 44.1★
Geef de geconjugeerde base van: HCOOH, NHX4X+, HX2O, HCOX3X−; en het geconjugeerde zuur van: NHX3, OHX−, HX2O, HCOX3X−. Welke deeltjes zijn amfolyten?
Zet met de pKa-schaal de zuren van de getoonde koppels op volgorde van het sterkste naar het zwakste. Waar zou een sterk zuur zoals HCl liggen?
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.9.
HF, HCOOH, ascorbinezuur, CX6HX5COOH, CHX3COOH, COX2,HX2O, NHX4X+, HCOX3X−. Een sterk zuur ligt ver onderaan, voorbij het eind van de schaal: het reageert volledig met water.
Oefening 44.10★★
Koolstofdioxide dat in water is opgelost, maakt het licht zuur (koppel COX2,HX2O/HCOX3X−, pKa=6.37). Een monster regenwater dat in contact staat met de lucht, blijkt pH 5.6 te hebben. Bereken [HX3OX+], en vergelijk met zuiver water.
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.10.
[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6mol/L, 25 keer zoveel als in zuiver water (1.0×10−7mol/L).
Oefening 44.11★★
Laat zien dat voor het koppel NHX4X+/NHX3 geldt pKa=pKe−pKb, waarin Kb=1.8×10−5 de constante is van NHX3+HX2ONHX4X++OHX−. Bereken de pKa.
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.11.
KaKb=[NHX4X+]c∘[NHX3][HX3OX+]×[NHX3]c∘[NHX4X+][OHX−]=Ke, dus pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26.
Oefening 44.12★★★
Ethaanzuur van 0.010mol/L heeft pH 3.39. Bereken de pH na tien keer verdunnen. Stijgt die met één eenheid, zoals bij een sterk zuur? Leg uit.
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.12.
Bij 0.0010mol/L: x2+1.74×10−5x−1.74×10−8=0, x=1.24×10−4mol/L, pH 3.91: een stijging van 0.52, niet 1. Verdund reageert een zwak zuur in een grotere verhouding met water (hier 12% tegen 4%), wat de verdunning deels compenseert.
Oefening 44.13★★★
Het waterstofcarbonaation is een amfolyt. Schrijf zijn twee reacties met water op en hun constanten, met de pKa-schaal. Welke is het grootst? Wat zegt dat over de pH van een oplossing van natriumwaterstofcarbonaat?
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.13.
Als zuur: HCOX3X−+HX2OCOX3X2−+HX3OX+, K=10−10.33. Als base: HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX− (HX2COX3 staat voor COX2,HX2O), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63. De basereactie heeft de grootste constante: de oplossing is licht basisch.
Oefening 44.14★★★
Zoutzuur van 1.0×10−3mol/L wordt duizend keer verdund, en daarna nog eens duizend keer. Een onzorgvuldige regel geeft pH 6, en daarna pH 9. Waarom is pH 9 onmogelijk voor een verdund zuur? Naar welke pH gaat de zeer verdunde oplossing?
Oplossing
Oplossing van Oefening 44.14.
Een zuur, hoe verdund ook, kan een oplossing niet basisch maken. Als de eigen oxoniumionen van het zuur minder worden dan de 1×10−7mol/L die water levert, gaan de ionen van het water overheersen: de pH nadert 7 van onderaf en komt er nooit overheen.
Oefening 44.15★★★
Ascorbinezuur (vitamine C, pKa=4.04, M=176.0g/mol): een tablet van 500mg wordt opgelost in 200mL water. Bereken de pH (neem alleen de eerste zuurfunctie in aanmerking).
Weekendprobleem — welke pH geeft het methaanzuur van mierengif bij 0.010 mol/L, en hoe verzacht zuiveringszout de brandende plek?
Methaanzuur, HCOOH, komt voor in het gif van mieren. Zijn pKa bij 25∘C is 3.74. We bestuderen een oplossing van 0.010mol/L en vergelijken die met zoutzuur.
Deel I — Het zuur.
Teken de lewisstructuur van methaanzuur en omcirkel het waterstofatoom dat het afstaat.
Schrijf zijn koppel op en zijn reactie met water.
Schrijf Ka op en bereken de waarde ervan.
Plaats het koppel op de pKa-schaal: is methaanzuur sterker of zwakker dan ethaanzuur?
Bereken de massa methaanzuur in 1.0L van de oplossing.
Hoeveel keer meer oxoniumionen bevat het dan de oplossing van methaanzuur?
Verklaar het verschil met de woorden sterk en zwak.
Deel IV — Zuiveringszout.
Zuiveringszout is natriumwaterstofcarbonaat. Schrijf de reactie op tussen methaanzuur en het waterstofcarbonaation (ze geeft methanoaat en COX2,HX2O).
Laat zien dat haar constante K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2,HX2O) is, en bereken die.
Is de reactie gunstig? Welk gas zie je?
Waarom gebruikt men op de huid liever een base die veel zwakker is dan hydroxide, zoals waterstofcarbonaat?
Geef het eindantwoord: wat is de pH van een oplossing van methaanzuur van 0.010mol/L?
Oplossing
Oplossing van Probleem 44.1.
1.H−C(=O)−O−H: het afgestane waterstofatoom is dat van O−H.
14. Zoutzuur is een sterk zuur, dat helemaal in ionen wordt omgezet; methaanzuur is zwak: zijn reactie met water stopt bij een evenwicht waarin het grootste deel als HCOOH overblijft.
15.HCOOH+HCOX3X−HCOOX−+COX2+HX2O.
16. Teller en noemer van
K=[HCOOH][HCOX3X−][HCOOX−][COX2]
vermenigvuldigen met [HX3OX+] geeft K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2,HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420.
17. Ja, K≫1; er borrelt koolstofdioxide uit.
18. Hydroxide is een sterke base en zou de huid zelf aantasten; waterstofcarbonaat is een zwakke base die het zuur neutraliseert en ook in overmaat mild is.