विद्यालय रसायन विज्ञान — कक्षा 1 से 12 · Grades 1–12
44अम्ल और क्षारक: Ka और pKa
अनेक चींटियाँ मेथेनोइक अम्ल से अपनी रक्षा करती हैं, और त्वचा पर यह जलन पैदा करता है। मेथेनोइक अम्ल एक छोटा कार्बोक्सिलिक अम्ल है। उसी सांद्रता पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल कहीं अधिक जलाता। दोनों अम्ल हैं; दोनों 7 से कम pH वाला विलयन देते हैं; फिर भी वे एक ही ढंग से अम्लीय नहीं हैं। किसी अम्ल का पूरा वर्णन करने के लिए दो संख्याएँ चाहिए: उसकी कितनी मात्रा है, यानी उसकी सांद्रता, और वह कितनी आसानी से अपना हाइड्रोजन आयन दे देता है, यानी उसका अम्लता स्थिरांक।
जंगल की लाल चींटियाँ: अनेक चींटियों की तरह वे मेथेनोइक अम्ल से अपनी रक्षा करती हैं।
44.1 ब्रॉन्स्टेड अम्ल और क्षारक
परिभाषा 44.1(ब्रॉन्स्टेड अम्ल और क्षारक, अम्ल–क्षारक युग्म)
ब्रॉन्स्टेड अम्ल वह स्पीशीज़ है जो हाइड्रोजन आयनHX+ दे सकती है; ब्रॉन्स्टेड क्षारक वह स्पीशीज़ है जो उसे ले सकती है। अम्ल HA और वह क्षारक AX− जो वह HX+ खोकर बनता है, मिलकर एक अम्ल–क्षारक युग्म बनाते हैं, जिसे HA/AX− लिखा जाता है: HA⇌AX−+HX+।
परिभाषा 44.2(ऑक्सोनियम आयन, उभयधर्मी)
पानी में हाइड्रोजन आयन कभी अकेला नहीं रहता: उसे पानी का एक अणु ले लेता है, जिससे ऑक्सोनियम आयनHX3OX+ बनता है। जो स्पीशीज़ एक युग्म का अम्ल और दूसरे का क्षारक हो, वह उभयधर्मी है; पानी ऐसा ही है, युग्म HX2O/OHX− का अम्ल और युग्म HX3OX+/HX2O का क्षारक।
उदाहरण 44.3(पानी में एक अम्ल)
जब एथेनोइक अम्ल घुलता है, तो पानी के एक अणु का एकाकी युग्म उसके O−H का हाइड्रोजन ले लेता है, और O−H युग्म अम्ल के ऑक्सीजन पर ही रह जाता है:
CHX3COOH+HX2OCHX3COOX−+HX3OX+.
दो युग्म एक हाइड्रोजन आयन का आदान-प्रदान करते हैं: CHX3COOH/CHX3COOX− उसे देता है, HX3OX+/HX2O उसे लेता है। अब से, जब भी पानी विलायक हो, पहले के अध्यायों के हाइड्रोजन आयनHX3OX+ लिखे जाएँगे।
एक हाइड्रोजन आयन अम्ल से पानी में जाता है: पानी का एक एकाकी युग्म नया O−H आबंध बनाता है (नारंगी), और पुराना O−H युग्म एथेनोएट आयन के ऑक्सीजन पर रह जाता है (नीला)।
इतिहास— आरेनियस से ब्रॉन्स्टेड तक, 1887–1923
1887 में स्वांते आरेनियस ने प्रस्ताव रखा कि अम्ल पानी में हाइड्रोजन आयन देते हैं और क्षारक हाइड्रॉक्साइड आयन। 1923 में योहानेस ब्रॉन्स्टेड ने, और स्वतंत्र रूप से थॉमस लोरी ने, इस विचार को व्यापक बनाया: अम्ल वह कोई भी स्पीशीज़ है जो हाइड्रोजन आयन देती है, क्षारक वह कोई भी स्पीशीज़ जो उसे लेती है, पानी में हो या न हो। अमोनिया का अणु, जिसमें कोई हाइड्रॉक्साइड नहीं, अन्य क्षारकों की तरह ही एक क्षारक बन गया।
प्रबल अम्ल पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है: विलयन में अम्ल का कुछ भी अपने मूल रूप में नहीं बचता। दुर्बल अम्ल आंशिक रूप से अभिक्रिया करता है: पानी के साथ उसकी अभिक्रिया एक साम्य तक पहुँचती है। इसी प्रकार प्रबल क्षारक पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है, दुर्बल क्षारक आंशिक रूप से।
प्रतिज्ञप्ति 44.7(प्रबल अम्ल का pH)
सांद्रता c (बहुत तनु नहीं) वाले प्रबल अम्ल के विलयन में [HX3OX+]=c और pH=−log(c/c∘) होता है।
उपपत्ति. अभिक्रिया HA+HX2OAX−+HX3OX+ पूर्ण है: अम्ल का हर अणु एक ऑक्सोनियम आयन देता है। स्वयं पानी से आने वाले आयन नगण्य हैं जब तक c10−7mol/L से बहुत बड़ा है। ∎
उदाहरण 44.8(हाइड्रोक्लोरिक अम्ल)
0.010mol/L पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल: [HX3OX+]=0.010mol/L और pH=−log0.010=2.0। दस गुना तनु करने पर pH 3.0।
44.3 पानी और आयनिक गुणनफल
परिभाषा 44.9(जल का आयनिक गुणनफल)
पानी स्वयं से बहुत थोड़ी अभिक्रिया करता है, 2HX2OHX3OX++OHX−। इस अभिक्रिया का साम्य स्थिरांकजल का आयनिक गुणनफल है:
Ke=(c∘)2[HX3OX+][OHX−],pKe=−logKe.
प्रतिज्ञप्ति 44.10(उदासीन पानी और प्रबल क्षारक)
25∘C पर Ke=1.0×10−14 और pKe=14.0। शुद्ध पानी में [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7mol/L: pH 7.0। सांद्रता c वाला प्रबल क्षारक[OHX−]=c देता है, इसलिए [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c और pH=14.0+log(c/c∘)।
उपपत्ति. शुद्ध पानी में दोनों आयन जोड़ों में आते हैं, इसलिए वे बराबर हैं, और उनका गुणनफल 1.0×10−14 है: हर एक 1.0×10−7mol/L है। क्षारक के लिए, विलयन में Ke अब भी लागू रहता है: −log([HX3OX+]/c∘)=−logKe+log(c/c∘)। ∎
उदाहरण 44.11(सोडियम हाइड्रॉक्साइड)
0.010mol/L सांद्रता वाला सोडियम हाइड्रॉक्साइड: इसमें [OHX−]=0.010, इसलिए [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12mol/L और pH 12.0।
44.4 अम्लता स्थिरांक
परिभाषा 44.12(अम्लता स्थिरांक, pKa)
किसी युग्म HA/AX− का अम्लता स्थिरांकKa पानी के साथ अम्ल की अभिक्रिया, HA+HX2OAX−+HX3OX+, का साम्य स्थिरांक है:
समान सांद्रता वाले दो दुर्बल अम्लों में से, जिसका Ka बड़ा है, यानी pKa छोटा है, वह पानी से अधिक अभिक्रिया करता है और कम pH देता है; उसका संयुग्मी क्षारक अधिक दुर्बल होता है।
उपपत्ति. बड़े Ka का अर्थ है साम्य पर अधिक AX− और HX3OX+, उसी HA के लिए। जो युग्म अपना हाइड्रोजन आयन आसानी से छोड़ देता है, उसका क्षारक AX− उसे अनिच्छा से वापस लेता है। ∎
25∘C पर अपने pKa के अनुसार रखे गए कुछ युग्म, अम्ल बाईं ओर, उनके क्षारक दाईं ओर। पैमाने पर कोई युग्म जितना नीचे हो, उसका अम्ल उतना ही प्रबल; जितना ऊपर, उसका क्षारक उतना ही प्रबल।
विधि 44.14(दुर्बल अम्ल का pH)
सांद्रता c और स्थिरांक Ka वाले दुर्बल अम्ल के लिए:
प्रति लीटर HA+HX2OAX−+HX3OX+ की प्रगति सारणी लिखिए, x=[HX3OX+] के साथ: [HA]=c−x, [AX−]=x (पानी के अपने आयन नगण्य मानकर)।
pH=−log(x/c∘); जाँचिए कि x10−7mol/L से बहुत बड़ा है।
उदाहरण 44.15(0.010mol/L पर एथेनोइक अम्ल)
pKa=4.76, इसलिए Ka=10−4.76=1.74×10−5। तब x2+1.74×10−5x−1.74×10−7=0 से x=4.1×10−4mol/L और pH 3.39 मिलता है। अम्ल का केवल 4.1×10−4/0.010=4.1% ही पानी से अभिक्रिया कर पाया है; उसी सांद्रता पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल, pH 2.0, पूरी तरह अभिक्रिया कर चुका है।
समान सांद्रता पर एक प्रबल और एक दुर्बल अम्ल का क्या होता है: प्रबल अम्ल पूरी तरह आयनों में बदल जाता है, दुर्बल अम्ल लगभग बिल्कुल नहीं। इसीलिए pH का अंतर, 2.0 के मुक़ाबले 3.4।
सुरक्षा
सांद्र मेथेनोइक अम्ल ज्वलनशील है, त्वचा और आँखों को गंभीर रूप से जलाता है, और उसकी वाष्प विषैली है। इसे केवल शिक्षक, धूम-हुड के नीचे, संभालते हैं; अभ्यासों के तनु विलयनों के लिए भी चश्मा चाहिए।
0.020mol/L पर बेंज़ोइक अम्ल (pKa=4.20) का pH निकालिए।
हल
हल — अभ्यास 44.7.
Ka=6.31×10−5; x2+6.31×10−5x−1.26×10−6=0 से x=1.09×10−3mol/L मिलता है: pH 2.96।
अभ्यास 44.8★★
2.0×10−3mol/L पर सोडियम हाइड्रॉक्साइड विलयन का pH निकालिए।
हल
हल — अभ्यास 44.8.
pH=14.0+log(2.0×10−3)=14.0−2.70=11.3।
अभ्यास 44.9★★
pKa पैमाने की मदद से दिखाए गए युग्मों के अम्लों को सबसे प्रबल से सबसे दुर्बल के क्रम में रखिए। HCl जैसा प्रबल अम्ल कहाँ होगा?
हल
हल — अभ्यास 44.9.
HF, HCOOH, ऐस्कॉर्बिक अम्ल, CX6HX5COOH, CHX3COOH, COX2,HX2O, NHX4X+, HCOX3X−। प्रबल अम्ल बहुत नीचे, पैमाने के छोर से भी परे, होता है: वह पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है।
अभ्यास 44.10★★
पानी में घुली कार्बन डाइऑक्साइड उसे थोड़ा अम्लीय बना देती है (युग्म COX2,HX2O/HCOX3X−, pKa=6.37)। वायु के संपर्क वाले वर्षा-जल के एक नमूने का pH 5.6 पाया जाता है। [HX3OX+] निकालिए, और शुद्ध पानी से तुलना कीजिए।
हल
हल — अभ्यास 44.10.
[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6mol/L, शुद्ध पानी (1.0×10−7mol/L) से 25 गुना अधिक।
अभ्यास 44.11★★
दिखाइए कि युग्म NHX4X+/NHX3 के लिए pKa=pKe−pKb, जहाँ Kb=1.8×10−5 अभिक्रिया NHX3+HX2ONHX4X++OHX− का स्थिरांक है। pKa निकालिए।
हल
हल — अभ्यास 44.11.
KaKb=[NHX4X+]c∘[NHX3][HX3OX+]×[NHX3]c∘[NHX4X+][OHX−]=Ke, इसलिए pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26।
अभ्यास 44.12★★★
0.010mol/L पर एथेनोइक अम्ल का pH 3.39 है। दस गुना तनुकरण के बाद pH निकालिए। क्या यह प्रबल अम्ल की तरह एक इकाई बढ़ता है? समझाइए।
हल
हल — अभ्यास 44.12.
0.0010mol/L पर: x2+1.74×10−5x−1.74×10−8=0, x=1.24×10−4mol/L, pH 3.91: 0.52 की वृद्धि, 1 की नहीं। तनु होने पर दुर्बल अम्ल पानी से अधिक अनुपात में अभिक्रिया करता है (यहाँ 4% के मुक़ाबले 12%), जो तनुकरण की आंशिक भरपाई कर देता है।
अभ्यास 44.13★★★
हाइड्रोजनकार्बोनेट आयनउभयधर्मी है। pKa पैमाने की मदद से पानी के साथ उसकी दोनों अभिक्रियाएँ और उनके स्थिरांक लिखिए। कौन-सा बड़ा है? इससे सोडियम हाइड्रोजनकार्बोनेट विलयन के pH के बारे में क्या संकेत मिलता है?
हल
हल — अभ्यास 44.13.
अम्ल के रूप में: HCOX3X−+HX2OCOX3X2−+HX3OX+, K=10−10.33। क्षारक के रूप में: HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX− (HX2COX3 यहाँ COX2,HX2O को दर्शाता है), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63। क्षारक अभिक्रिया का स्थिरांक बड़ा है: विलयन थोड़ा क्षारकीय है।
अभ्यास 44.14★★★
1.0×10−3mol/L पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल को हज़ार गुना तनु किया जाता है, फिर से हज़ार गुना। एक लापरवाह नियम pH 6, फिर pH 9 देता है। तनु अम्ल के लिए pH 9 असंभव क्यों है? अत्यंत तनु विलयन किस pH की ओर बढ़ता है?
हल
हल — अभ्यास 44.14.
कोई अम्ल, कितना भी तनु हो, विलयन को क्षारकीय नहीं बना सकता। जब अम्ल के अपने ऑक्सोनियम आयन पानी द्वारा दिए जाने वाले 1×10−7mol/L से कम हो जाते हैं, तो पानी के आयन हावी हो जाते हैं: pH नीचे से 7 की ओर बढ़ता है और उसे कभी पार नहीं करता।
अभ्यास 44.15★★★
ऐस्कॉर्बिक अम्ल (विटामिन C, pKa=4.04, M=176.0g/mol): 500mg की एक गोली 200mL पानी में घोली जाती है। pH निकालिए (केवल पहली अम्लता पर विचार कीजिए)।
हल
हल — अभ्यास 44.15.
n=0.500/176.0=2.84×10−3mol, c=0.0142mol/L; Ka=9.12×10−5; x2+9.12×10−5x−1.30×10−6=0 से x=1.09×10−3mol/L मिलता है: pH 2.96।
44.6 समस्या: चींटी का विष
समस्या 44.1
सप्ताहांत समस्या — चींटी के विष का मेथेनोइक अम्ल 0.010 mol/L पर कौन-सा pH देता है, और खाने का सोडा उसकी जलन को कैसे शांत करता है?
मेथेनोइक अम्ल, HCOOH, चींटियों के विष में पाया जाता है। 25∘C पर उसका pKa 3.74 है। हम 0.010mol/L के एक विलयन का अध्ययन करते हैं और उसकी तुलना हाइड्रोक्लोरिक अम्ल से करते हैं।
भाग I — अम्ल।
मेथेनोइक अम्ल की लुइस संरचना बनाइए और वह हाइड्रोजन घेरिए जो वह देता है।
उसका युग्म और पानी के साथ उसकी अभिक्रिया लिखिए।
Ka लिखिए और उसका मान निकालिए।
युग्म को pKa पैमाने पर रखिए: क्या मेथेनोइक अम्ल एथेनोइक अम्ल से अधिक प्रबल है या अधिक दुर्बल?
विलयन के 1.0L में मेथेनोइक अम्ल का द्रव्यमान निकालिए।
14. हाइड्रोक्लोरिक अम्ल एक प्रबल अम्ल है, जो पूरी तरह आयनों में बदल जाता है; मेथेनोइक अम्ल दुर्बल है: पानी के साथ उसकी अभिक्रिया एक साम्य पर रुक जाती है जहाँ उसका अधिकांश HCOOH के रूप में बचा रहता है।
15.HCOOH+HCOX3X−HCOOX−+COX2+HX2O।
16. इस व्यंजक
K=[HCOOH][HCOX3X−][HCOOX−][COX2]
के अंश और हर को [HX3OX+] से गुणा करने पर K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2,HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420 मिलता है।
17. हाँ, K≫1; कार्बन डाइऑक्साइड बुलबुलों के रूप में निकलती है।
18. हाइड्रॉक्साइड एक प्रबल क्षारक है और स्वयं त्वचा पर आक्रमण करता; हाइड्रोजनकार्बोनेट एक दुर्बल क्षारक है जो अम्ल को उदासीन करता है और किसी भी अधिकता में सौम्य रहता है।