Chemistry · किताब 1 · Grades 1–12

विद्यालय रसायन विज्ञान — कक्षा 1 से 12

विद्यालय रसायन विज्ञान — कक्षा 1 से 12 · Grades 1–12

44अम्ल और क्षारक: Ka और pKa

अनेक चींटियाँ मेथेनोइक अम्ल से अपनी रक्षा करती हैं, और त्वचा पर यह जलन पैदा करता है। मेथेनोइक अम्ल एक छोटा कार्बोक्सिलिक अम्ल है। उसी सांद्रता पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल कहीं अधिक जलाता। दोनों अम्ल हैं; दोनों 7 से कम pH वाला विलयन देते हैं; फिर भी वे एक ही ढंग से अम्लीय नहीं हैं। किसी अम्ल का पूरा वर्णन करने के लिए दो संख्याएँ चाहिए: उसकी कितनी मात्रा है, यानी उसकी सांद्रता, और वह कितनी आसानी से अपना हाइड्रोजन आयन दे देता है, यानी उसका अम्लता स्थिरांक।

पहले से ज्ञात

अम्लीय, क्षारकीय और उदासीन विलयन; pH पैमाना, 0 से 14 तक, जो हाइड्रोजन आयन अधिक होने पर कम होता है (अध्याय 18)। अभिक्रिया भागफल QQ और साम्य स्थिरांक KK (अध्याय 43)। वक्र तीर इलेक्ट्रॉनों के एक युग्म की गति दिखाता है (अध्याय 40)।

जंगल की लाल चींटियाँ: अनेक चींटियों की तरह वे मेथेनोइक अम्ल से अपनी रक्षा करती हैं।
जंगल की लाल चींटियाँ: अनेक चींटियों की तरह वे मेथेनोइक अम्ल से अपनी रक्षा करती हैं।

44.1 ब्रॉन्स्टेड अम्ल और क्षारक

परिभाषा 44.1 (ब्रॉन्स्टेड अम्ल और क्षारक, अम्ल–क्षारक युग्म)

ब्रॉन्स्टेड अम्ल वह स्पीशीज़ है जो हाइड्रोजन आयन HX+\ce{H+} दे सकती है; ब्रॉन्स्टेड क्षारक वह स्पीशीज़ है जो उसे ले सकती है। अम्ल HA और वह क्षारक AX−\ce{A-} जो वह HX+\ce{H+} खोकर बनता है, मिलकर एक अम्ल–क्षारक युग्म बनाते हैं, जिसे HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} लिखा जाता है: HA⇌AX−+HX+\ce{HA} \rightleftharpoons \ce{A-} + \ce{H+}।

परिभाषा 44.2 (ऑक्सोनियम आयन, उभयधर्मी)

पानी में हाइड्रोजन आयन कभी अकेला नहीं रहता: उसे पानी का एक अणु ले लेता है, जिससे ऑक्सोनियम आयन HX3OX+\ce{H3O+} बनता है। जो स्पीशीज़ एक युग्म का अम्ल और दूसरे का क्षारक हो, वह उभयधर्मी है; पानी ऐसा ही है, युग्म HX2O\ce{H2O}/OHX−\ce{OH-} का अम्ल और युग्म HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O} का क्षारक।

उदाहरण 44.3 (पानी में एक अम्ल)

जब एथेनोइक अम्ल घुलता है, तो पानी के एक अणु का एकाकी युग्म उसके O−H\ce{O-H} का हाइड्रोजन ले लेता है, और O−H\ce{O-H} युग्म अम्ल के ऑक्सीजन पर ही रह जाता है:

CHX3COOH+HX2O⇌CHX3COOX−+HX3OX+.\ce{CH3COOH + H2O <=> CH3COO- + H3O+} .

दो युग्म एक हाइड्रोजन आयन का आदान-प्रदान करते हैं: CHX3COOH\ce{CH3COOH}/CHX3COOX−\ce{CH3COO-} उसे देता है, HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O} उसे लेता है। अब से, जब भी पानी विलायक हो, पहले के अध्यायों के हाइड्रोजन आयन HX3OX+\ce{H3O+} लिखे जाएँगे।

एक हाइड्रोजन आयन अम्ल से पानी में जाता है: पानी का एक एकाकी युग्म नया O-H आबंध बनाता है (नारंगी), और पुराना O-H युग्म एथेनोएट आयन के ऑक्सीजन पर रह जाता है (नीला)।
एक हाइड्रोजन आयन अम्ल से पानी में जाता है: पानी का एक एकाकी युग्म नया O−H\ce{O-H} आबंध बनाता है (नारंगी), और पुराना O−H\ce{O-H} युग्म एथेनोएट आयन के ऑक्सीजन पर रह जाता है (नीला)।

इतिहास — आरेनियस से ब्रॉन्स्टेड तक, 1887–1923

1887 में स्वांते आरेनियस ने प्रस्ताव रखा कि अम्ल पानी में हाइड्रोजन आयन देते हैं और क्षारक हाइड्रॉक्साइड आयन। 1923 में योहानेस ब्रॉन्स्टेड ने, और स्वतंत्र रूप से थॉमस लोरी ने, इस विचार को व्यापक बनाया: अम्ल वह कोई भी स्पीशीज़ है जो हाइड्रोजन आयन देती है, क्षारक वह कोई भी स्पीशीज़ जो उसे लेती है, पानी में हो या न हो। अमोनिया का अणु, जिसमें कोई हाइड्रॉक्साइड नहीं, अन्य क्षारकों की तरह ही एक क्षारक बन गया।

स्वांते आरेनियस (1859–1927)।
स्वांते आरेनियस (1859–1927)।

44.2 pH, मात्रात्मक रूप से

परिभाषा 44.4 (pH, सटीक रूप से)

किसी तनु जलीय विलयन में pH इस प्रकार परिभाषित है:

pH=−log⁡[HX3OX+]c∘,अर्थात[HX3OX+]=c∘×10−pH,\mathrm{pH} = -\log\frac{[\ce{H3O+}]}{c^\circ}, \qquad\text{अर्थात}\qquad [\ce{H3O+}] = c^\circ \times 10^{-\mathrm{pH}} ,

जहाँ log⁡\log दाशमिक लघुगणक है।

प्रतिज्ञप्ति 44.5 (दस गुना तनुकरण, एक इकाई)

यदि [HX3OX+][\ce{H3O+}] को 10 से विभाजित किया जाए, तो pH 1 बढ़ जाता है; यदि उसे 10 से गुणा किया जाए, तो pH 1 घट जाता है।

उपपत्ति. −log⁡([HX3OX+]/10c∘)=−log⁡([HX3OX+]/c∘)+log⁡10=pH+1-\log\big([\ce{H3O+}]/10c^\circ\big) = -\log\big([\ce{H3O+}]/c^\circ\big) + \log 10 = \mathrm{pH} + 1। ∎

परिभाषा 44.6 (प्रबल और दुर्बल अम्ल और क्षारक)

प्रबल अम्ल पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है: विलयन में अम्ल का कुछ भी अपने मूल रूप में नहीं बचता। दुर्बल अम्ल आंशिक रूप से अभिक्रिया करता है: पानी के साथ उसकी अभिक्रिया एक साम्य तक पहुँचती है। इसी प्रकार प्रबल क्षारक पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है, दुर्बल क्षारक आंशिक रूप से।

प्रतिज्ञप्ति 44.7 (प्रबल अम्ल का pH)

सांद्रता cc (बहुत तनु नहीं) वाले प्रबल अम्ल के विलयन में [HX3OX+]=c[\ce{H3O+}] = c और pH=−log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = -\log(c/c^\circ) होता है।

उपपत्ति. अभिक्रिया HA+HX2O→AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O -> A- + H3O+} पूर्ण है: अम्ल का हर अणु एक ऑक्सोनियम आयन देता है। स्वयं पानी से आने वाले आयन नगण्य हैं जब तक cc 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} से बहुत बड़ा है। ∎

उदाहरण 44.8 (हाइड्रोक्लोरिक अम्ल)

0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल: [HX3OX+]=0.010 mol/L[\ce{H3O+}] = 0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} और pH=−log⁡0.010=2.0\mathrm{pH} = -\log 0.010 = 2.0। दस गुना तनु करने पर pH 3.0।

44.3 पानी और आयनिक गुणनफल

परिभाषा 44.9 (जल का आयनिक गुणनफल)

पानी स्वयं से बहुत थोड़ी अभिक्रिया करता है, 2 HX2O⇌HX3OX++OHX−\ce{2H2O <=> H3O+ + OH-}। इस अभिक्रिया का साम्य स्थिरांक जल का आयनिक गुणनफल है:

Ke=[HX3OX+] [OHX−](c∘)2,pKe=−log⁡Ke.K_e = \frac{[\ce{H3O+}]\,[\ce{OH-}]}{(c^\circ)^2}, \qquad pK_e = -\log K_e .

प्रतिज्ञप्ति 44.10 (उदासीन पानी और प्रबल क्षारक)

25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} पर Ke=1.0×10−14K_e = 1.0 \times 10^{-14} और pKe=14.0pK_e = 14.0। शुद्ध पानी में [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7 mol/L[\ce{H3O+}] = [\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 7.0। सांद्रता cc वाला प्रबल क्षारक [OHX−]=c[\ce{OH-}] = c देता है, इसलिए [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c[\ce{H3O+}] = K_e (c^\circ)^2 / c और pH=14.0+log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = 14.0 + \log(c/c^\circ)।

उपपत्ति. शुद्ध पानी में दोनों आयन जोड़ों में आते हैं, इसलिए वे बराबर हैं, और उनका गुणनफल 1.0×10−141.0 \times 10^{-14} है: हर एक 1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} है। क्षारक के लिए, विलयन में KeK_e अब भी लागू रहता है: −log⁡([HX3OX+]/c∘)=−log⁡Ke+log⁡(c/c∘)-\log([\ce{H3O+}]/c^\circ) = -\log K_e + \log(c/c^\circ)। ∎

उदाहरण 44.11 (सोडियम हाइड्रॉक्साइड)

0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} सांद्रता वाला सोडियम हाइड्रॉक्साइड: इसमें [OHX−]=0.010[\ce{OH-}] = 0.010, इसलिए [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-14}/0.010 = 1.0 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} और pH 12.0।

44.4 अम्लता स्थिरांक

परिभाषा 44.12 (अम्लता स्थिरांक, pKapK_a)

किसी युग्म HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} का अम्लता स्थिरांक KaK_a पानी के साथ अम्ल की अभिक्रिया, HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+}, का साम्य स्थिरांक है:

Ka=[AX−] [HX3OX+][HA] c∘.K_a = \frac{[\ce{A-}]\,[\ce{H3O+}]}{[\ce{HA}]\,c^\circ} .

युग्म का pKa है pKa=−log⁡KapK_a = -\log K_a।

प्रतिज्ञप्ति 44.13 (pKapK_a जितना छोटा, अम्ल उतना प्रबल)

समान सांद्रता वाले दो दुर्बल अम्लों में से, जिसका KaK_a बड़ा है, यानी pKapK_a छोटा है, वह पानी से अधिक अभिक्रिया करता है और कम pH देता है; उसका संयुग्मी क्षारक अधिक दुर्बल होता है।

उपपत्ति. बड़े KaK_a का अर्थ है साम्य पर अधिक AX−\ce{A-} और HX3OX+\ce{H3O+}, उसी HA\ce{HA} के लिए। जो युग्म अपना हाइड्रोजन आयन आसानी से छोड़ देता है, उसका क्षारक AX−\ce{A-} उसे अनिच्छा से वापस लेता है। ∎

25\, C पर अपने pK_a के अनुसार रखे गए कुछ युग्म, अम्ल बाईं ओर, उनके क्षारक दाईं ओर। पैमाने पर कोई युग्म जितना नीचे हो, उसका अम्ल उतना ही प्रबल; जितना ऊपर, उसका क्षारक उतना ही प्रबल।
25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} पर अपने pKapK_a के अनुसार रखे गए कुछ युग्म, अम्ल बाईं ओर, उनके क्षारक दाईं ओर। पैमाने पर कोई युग्म जितना नीचे हो, उसका अम्ल उतना ही प्रबल; जितना ऊपर, उसका क्षारक उतना ही प्रबल।

विधि 44.14 (दुर्बल अम्ल का pH)

सांद्रता cc और स्थिरांक KaK_a वाले दुर्बल अम्ल के लिए:

  1. प्रति लीटर HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+} की प्रगति सारणी लिखिए, x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}] के साथ: [HA]=c−x[\ce{HA}] = c - x, [AX−]=x[\ce{A-}] = x (पानी के अपने आयन नगण्य मानकर)।
  2. x2(c−x) c∘=Ka\dfrac{x^2}{(c - x)\,c^\circ} = K_a हल कीजिए, यानी द्विघात समीकरण x2+Kac∘x−Kac∘c=0x^2 + K_a c^\circ x - K_a c^\circ c = 0, धनात्मक मूल रखते हुए।
  3. pH=−log⁡(x/c∘)\mathrm{pH} = -\log(x/c^\circ); जाँचिए कि xx 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} से बहुत बड़ा है।

उदाहरण 44.15 (0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर एथेनोइक अम्ल)

pKa=4.76pK_a = 4.76, इसलिए Ka=10−4.76=1.74×10−5K_a = 10^{-4.76} = 1.74 \times 10^{-5}। तब x2+1.74×10−5 x−1.74×10−7=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-7} = 0 से x=4.1×10−4 mol/Lx = 4.1 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} और pH 3.39 मिलता है। अम्ल का केवल 4.1×10−4/0.010=4.1 %4.1 \times 10^{-4}/0.010 = 4.1\,\% ही पानी से अभिक्रिया कर पाया है; उसी सांद्रता पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल, pH 2.0, पूरी तरह अभिक्रिया कर चुका है।

समान सांद्रता पर एक प्रबल और एक दुर्बल अम्ल का क्या होता है: प्रबल अम्ल पूरी तरह आयनों में बदल जाता है, दुर्बल अम्ल लगभग बिल्कुल नहीं। इसीलिए pH का अंतर, 2.0 के मुक़ाबले 3.4।
समान सांद्रता पर एक प्रबल और एक दुर्बल अम्ल का क्या होता है: प्रबल अम्ल पूरी तरह आयनों में बदल जाता है, दुर्बल अम्ल लगभग बिल्कुल नहीं। इसीलिए pH का अंतर, 2.0 के मुक़ाबले 3.4।

सुरक्षा

सांद्र मेथेनोइक अम्ल ज्वलनशील है, त्वचा और आँखों को गंभीर रूप से जलाता है, और उसकी वाष्प विषैली है। इसे केवल शिक्षक, धूम-हुड के नीचे, संभालते हैं; अभ्यासों के तनु विलयनों के लिए भी चश्मा चाहिए।

44.5 अभ्यास

अभ्यास 44.1 ★

इनका संयुग्मी क्षारक बताइए: HCOOH\ce{HCOOH}, NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}; और इनका संयुग्मी अम्ल: NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}। कौन-सी स्पीशीज़ उभयधर्मी हैं?

हल

हल — अभ्यास 44.1.

संयुग्मी क्षारक: HCOOX−\ce{HCOO-}, NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, COX3X2−\ce{CO3^{2-}}। संयुग्मी अम्ल: NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HX3OX+\ce{H3O+}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}। उभयधर्मी: HX2O\ce{H2O} और HCOX3X−\ce{HCO3-}।

अभ्यास 44.2 ★

0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} और 5.0×10−3 mol/L5.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल का pH निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.2.

pH 1.0; 3.0; −log⁡(5.0×10−3)=2.30-\log(5.0 \times 10^{-3}) = 2.30।

अभ्यास 44.3 ★

एक विलयन का pH 4.5 है। [HX3OX+][\ce{H3O+}] निकालिए। एक विलयन का pH 11.2 है: 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} पर [HX3OX+][\ce{H3O+}] और [OHX−][\ce{OH-}] निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.3.

10−4.5=3.2×10−5 mol/L10^{-4.5} = 3.2 \times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}। pH 11.2 पर: [HX3OX+]=6.3×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 6.3 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} और [OHX−]=1.0×10−14/6.3×10−12=1.6×10−3 mol/L[\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-14}/6.3 \times 10^{-12} = 1.6 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}।

अभ्यास 44.4 ★

मेथेनोइक अम्ल और अमोनियम आयन के लिए पानी के साथ अभिक्रिया और KaK_a का व्यंजक लिखिए।

हल

हल — अभ्यास 44.4.

HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}, Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH] c∘K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]\,c^\circ}; NHX4X++HX2O⇌NHX3+HX3OX+\ce{NH4+ + H2O <=> NH3 + H3O+}, Ka=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+] c∘K_a = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]\,c^\circ}।

अभ्यास 44.5 ★

कौन-सा अम्ल अधिक प्रबल है: मेथेनोइक अम्ल (pKa=3.74pK_a = 3.74) या एथेनोइक अम्ल (pKa=4.76pK_a = 4.76)? कौन-सा क्षारक अधिक प्रबल है: HCOOX−\ce{HCOO-} या CHX3COOX−\ce{CH3COO-}?

हल

हल — अभ्यास 44.5.

मेथेनोइक अम्ल (छोटा pKapK_a)। अधिक प्रबल क्षारक CHX3COOX−\ce{CH3COO-} है, जो अधिक दुर्बल अम्ल का क्षारक है।

अभ्यास 44.6 ★★

0.050 mol/L0.050\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर दुर्बल अम्ल HA के एक विलयन का pH 3.0 है। [AX−][\ce{A-}], [HA][\ce{HA}], फिर KaK_a और pKapK_a निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.6.

[AX−]=[HX3OX+]=1.0×10−3 mol/L[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; [HA]=0.050−0.001=0.049 mol/L[\ce{HA}] = 0.050 - 0.001 = 0.049\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=1.0×10−6/0.049=2.0×10−5K_a = 1.0 \times 10^{-6}/0.049 = 2.0 \times 10^{-5}; pKa=4.69pK_a = 4.69।

अभ्यास 44.7 ★★

0.020 mol/L0.020\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर बेंज़ोइक अम्ल (pKa=4.20pK_a = 4.20) का pH निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.7.

Ka=6.31×10−5K_a = 6.31 \times 10^{-5}; x2+6.31×10−5 x−1.26×10−6=0x^2 + 6.31 \times 10^{-5}\,x - 1.26 \times 10^{-6} = 0 से x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} मिलता है: pH 2.96।

अभ्यास 44.8 ★★

2.0×10−3 mol/L2.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर सोडियम हाइड्रॉक्साइड विलयन का pH निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.8.

pH=14.0+log⁡(2.0×10−3)=14.0−2.70=11.3\mathrm{pH} = 14.0 + \log(2.0 \times 10^{-3}) = 14.0 - 2.70 = 11.3।

अभ्यास 44.9 ★★

pKapK_a पैमाने की मदद से दिखाए गए युग्मों के अम्लों को सबसे प्रबल से सबसे दुर्बल के क्रम में रखिए। HCl\ce{HCl} जैसा प्रबल अम्ल कहाँ होगा?

हल

हल — अभ्यास 44.9.

HF\ce{HF}, HCOOH\ce{HCOOH}, ऐस्कॉर्बिक अम्ल, CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH}, CHX3COOH\ce{CH3COOH}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}, NHX4X+\ce{NH4+}, HCOX3X−\ce{HCO3-}। प्रबल अम्ल बहुत नीचे, पैमाने के छोर से भी परे, होता है: वह पानी से पूर्ण रूप से अभिक्रिया करता है।

अभ्यास 44.10 ★★

पानी में घुली कार्बन डाइऑक्साइड उसे थोड़ा अम्लीय बना देती है (युग्म COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}/HCOX3X−\ce{HCO3-}, pKa=6.37pK_a = 6.37)। वायु के संपर्क वाले वर्षा-जल के एक नमूने का pH 5.6 पाया जाता है। [HX3OX+][\ce{H3O+}] निकालिए, और शुद्ध पानी से तुलना कीजिए।

हल

हल — अभ्यास 44.10.

[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6 mol/L[\ce{H3O+}] = 10^{-5.6} = 2.5 \times 10^{-6}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, शुद्ध पानी (1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}) से 25 गुना अधिक।

अभ्यास 44.11 ★★

दिखाइए कि युग्म NHX4X+\ce{NH4+}/NHX3\ce{NH3} के लिए pKa=pKe−pKbpK_a = pK_e - pK_b, जहाँ Kb=1.8×10−5K_b = 1.8 \times 10^{-5} अभिक्रिया NHX3+HX2O⇌NHX4X++OHX−\ce{NH3 + H2O <=> NH4+ + OH-} का स्थिरांक है। pKapK_a निकालिए।

हल

हल — अभ्यास 44.11.

KaKb=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+]c∘×[NHX4X+][OHX−][NHX3]c∘=KeK_a K_b = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]c^\circ} \times \dfrac{[\ce{NH4+}][\ce{OH-}]}{[\ce{NH3}]c^\circ} = K_e, इसलिए pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26pK_a = pK_e - pK_b = 14.0 - 4.74 = 9.26।

अभ्यास 44.12 ★★★

0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर एथेनोइक अम्ल का pH 3.39 है। दस गुना तनुकरण के बाद pH निकालिए। क्या यह प्रबल अम्ल की तरह एक इकाई बढ़ता है? समझाइए।

हल

हल — अभ्यास 44.12.

0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर: x2+1.74×10−5 x−1.74×10−8=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-8} = 0, x=1.24×10−4 mol/Lx = 1.24 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, pH 3.91: 0.52 की वृद्धि, 1 की नहीं। तनु होने पर दुर्बल अम्ल पानी से अधिक अनुपात में अभिक्रिया करता है (यहाँ 4 %4\,\% के मुक़ाबले 12 %12\,\%), जो तनुकरण की आंशिक भरपाई कर देता है।

अभ्यास 44.13 ★★★

हाइड्रोजनकार्बोनेट आयन उभयधर्मी है। pKapK_a पैमाने की मदद से पानी के साथ उसकी दोनों अभिक्रियाएँ और उनके स्थिरांक लिखिए। कौन-सा बड़ा है? इससे सोडियम हाइड्रोजनकार्बोनेट विलयन के pH के बारे में क्या संकेत मिलता है?

हल

हल — अभ्यास 44.13.

अम्ल के रूप में: HCOX3X−+HX2O⇌COX3X2−+HX3OX+\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^{2-} + H3O+}, K=10−10.33K = 10^{-10.33}। क्षारक के रूप में: HCOX3X−+HX2O⇌HX2COX3+OHX−\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-} (HX2COX3\ce{H2CO3} यहाँ COX2, HX2O\ce{CO2,H2O} को दर्शाता है), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63K = K_e/K_a = 10^{-14.0+6.37} = 10^{-7.63}। क्षारक अभिक्रिया का स्थिरांक बड़ा है: विलयन थोड़ा क्षारकीय है।

अभ्यास 44.14 ★★★

1.0×10−3 mol/L1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल को हज़ार गुना तनु किया जाता है, फिर से हज़ार गुना। एक लापरवाह नियम pH 6, फिर pH 9 देता है। तनु अम्ल के लिए pH 9 असंभव क्यों है? अत्यंत तनु विलयन किस pH की ओर बढ़ता है?

हल

हल — अभ्यास 44.14.

कोई अम्ल, कितना भी तनु हो, विलयन को क्षारकीय नहीं बना सकता। जब अम्ल के अपने ऑक्सोनियम आयन पानी द्वारा दिए जाने वाले 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} से कम हो जाते हैं, तो पानी के आयन हावी हो जाते हैं: pH नीचे से 7 की ओर बढ़ता है और उसे कभी पार नहीं करता।

अभ्यास 44.15 ★★★

ऐस्कॉर्बिक अम्ल (विटामिन C, pKa=4.04pK_a = 4.04, M=176.0 g/molM = 176.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}): 500 mg500\,\mathrm{mg} की एक गोली 200 mL200\,\mathrm{mL} पानी में घोली जाती है। pH निकालिए (केवल पहली अम्लता पर विचार कीजिए)।

हल

हल — अभ्यास 44.15.

n=0.500/176.0=2.84×10−3 moln = 0.500 / 176.0 = 2.84 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}, c=0.0142 mol/Lc = 0.0142\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=9.12×10−5K_a = 9.12 \times 10^{-5}; x2+9.12×10−5 x−1.30×10−6=0x^2 + 9.12 \times 10^{-5}\,x - 1.30 \times 10^{-6} = 0 से x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} मिलता है: pH 2.96।

44.6 समस्या: चींटी का विष

समस्या 44.1

सप्ताहांत समस्या — चींटी के विष का मेथेनोइक अम्ल 0.010 mol/L पर कौन-सा pH देता है, और खाने का सोडा उसकी जलन को कैसे शांत करता है?

मेथेनोइक अम्ल, HCOOH\ce{HCOOH}, चींटियों के विष में पाया जाता है। 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} पर उसका pKapK_a 3.74 है। हम 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} के एक विलयन का अध्ययन करते हैं और उसकी तुलना हाइड्रोक्लोरिक अम्ल से करते हैं।

भाग I — अम्ल।

  1. मेथेनोइक अम्ल की लुइस संरचना बनाइए और वह हाइड्रोजन घेरिए जो वह देता है।
  2. उसका युग्म और पानी के साथ उसकी अभिक्रिया लिखिए।
  3. KaK_a लिखिए और उसका मान निकालिए।
  4. युग्म को pKapK_a पैमाने पर रखिए: क्या मेथेनोइक अम्ल एथेनोइक अम्ल से अधिक प्रबल है या अधिक दुर्बल?
  5. विलयन के 1.0 L1.0\,\mathrm{L} में मेथेनोइक अम्ल का द्रव्यमान निकालिए।

भाग II — pH।

  1. x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}] के साथ प्रति लीटर प्रगति सारणी भरिए।
  2. समीकरण Qeq=KaQ_{eq} = K_a लिखिए।
  3. उसे हल कीजिए।
  4. pH निकालिए।
  5. अम्ल का कितना भाग पानी से अभिक्रिया कर चुका है?
  6. जाँचिए कि पानी से आने वाले आयनों की उपेक्षा की जा सकती है।

भाग III — तुलना।

  1. 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} पर हाइड्रोक्लोरिक अम्ल का pH क्या है?
  2. उसमें मेथेनोइक अम्ल विलयन की तुलना में कितने गुना अधिक ऑक्सोनियम आयन हैं?
  3. प्रबल और दुर्बल शब्दों का उपयोग करते हुए अंतर समझाइए।

भाग IV — खाने का सोडा।

  1. खाने का सोडा सोडियम हाइड्रोजनकार्बोनेट है। मेथेनोइक अम्ल और हाइड्रोजनकार्बोनेट आयन के बीच की अभिक्रिया लिखिए (वह मेथेनोएट और COX2, HX2O\ce{CO2,H2O} देती है)।
  2. दिखाइए कि उसका स्थिरांक K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}) है, और उसे निकालिए।
  3. क्या अभिक्रिया अनुकूल है? कौन-सी गैस दिखाई देती है?
  4. त्वचा पर हाइड्रॉक्साइड से कहीं दुर्बल क्षारक, जैसे हाइड्रोजनकार्बोनेट, क्यों पसंद किया जाता है?
  5. अंतिम उत्तर बताइए: 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} मेथेनोइक अम्ल विलयन का pH क्या है?
हल

हल — समस्या 44.1.

1. H−C(=O)−O−H\ce{H-C(=O)-O-H}: दिया जाने वाला हाइड्रोजन O−H\ce{O-H} का है।

2. HCOOH\ce{HCOOH}/HCOOX−\ce{HCOO-}; HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}।

3. Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH]c∘=10−3.74=1.82×10−4K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]c^\circ} = 10^{-3.74} = 1.82 \times 10^{-4}।

4. एथेनोइक अम्ल से नीचे (3.74<4.763.74 < 4.76): अधिक प्रबल।

5. M=46.0 g/molM = 46.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}: 0.010×46.0=0.46 g0.010 \times 46.0 = 0.46\,\mathrm{g}।

6. HCOOH\ce{HCOOH}: 0.010−x0.010 - x; HCOOX−\ce{HCOO-}: xx; HX3OX+\ce{H3O+}: xx।

7. x20.010−x=1.82×10−4\dfrac{x^2}{0.010 - x} = 1.82 \times 10^{-4}।

8. x2+1.82×10−4 x−1.82×10−6=0x^2 + 1.82 \times 10^{-4}\,x - 1.82 \times 10^{-6} = 0: x=1.26×10−3 mol/Lx = 1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}।

9. pH=−log⁡(1.26×10−3)=2.90\mathrm{pH} = -\log(1.26 \times 10^{-3}) = 2.90।

10. 1.26×10−3/0.010=12.6 %1.26 \times 10^{-3}/0.010 = 12.6\,\%।

11. 1.26×10−3 mol/L1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} के दस हज़ार गुने से भी अधिक है: पानी के अपने आयन नगण्य हैं।

12. pH 2.0।

13. 0.010/1.26×10−3≈80.010 / 1.26 \times 10^{-3} \approx 8 गुना अधिक।

14. हाइड्रोक्लोरिक अम्ल एक प्रबल अम्ल है, जो पूरी तरह आयनों में बदल जाता है; मेथेनोइक अम्ल दुर्बल है: पानी के साथ उसकी अभिक्रिया एक साम्य पर रुक जाती है जहाँ उसका अधिकांश HCOOH\ce{HCOOH} के रूप में बचा रहता है।

15. HCOOH+HCOX3X−→HCOOX−+COX2+HX2O\ce{HCOOH + HCO3- -> HCOO- + CO2 + H2O}।

16. इस व्यंजक

K=[HCOOX−] [COX2][HCOOH] [HCOX3X−]K = \frac{[\ce{HCOO-}]\,[\ce{CO2}]}{[\ce{HCOOH}]\,[\ce{HCO3-}]}

के अंश और हर को [HX3OX+][\ce{H3O+}] से गुणा करने पर K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}) = 1.82 \times 10^{-4}/4.3 \times 10^{-7} \approx 420 मिलता है।

17. हाँ, K≫1K \gg 1; कार्बन डाइऑक्साइड बुलबुलों के रूप में निकलती है।

18. हाइड्रॉक्साइड एक प्रबल क्षारक है और स्वयं त्वचा पर आक्रमण करता; हाइड्रोजनकार्बोनेट एक दुर्बल क्षारक है जो अम्ल को उदासीन करता है और किसी भी अधिकता में सौम्य रहता है।

19. pH 2.9।

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