Chemistry · Livre 1 · Grades 1–12

La chimie à l’école — Années 1 à 12

La chimie à l’école — Années 1 à 12 · Grades 1–12

44Acides et bases : Ka et pKa

Beaucoup de fourmis se défendent avec de l’acide méthanoïque, qui brûle la peau. L’acide méthanoïque est un petit acide carboxylique. De l’acide chlorhydrique à la même concentration brûlerait bien davantage. Ce sont deux acides ; tous deux donnent une solution de pH inférieur à 7 ; pourtant, ils ne sont pas acides de la même façon. Pour décrire complètement un acide, il faut deux nombres : la quantité présente, c’est-à-dire sa concentration, et la facilité avec laquelle il cède son ion hydrogène, c’est-à-dire sa constante d’acidité.

Rappel

Les solutions acides, basiques et neutres ; l’échelle de pH, de 0 à 14 : le pH est d’autant plus bas que les ions hydrogène sont nombreux (Chapitre 18). Le quotient de réaction QQ et la constante d’équilibre KK (Chapitre 43). Une flèche courbe représente le déplacement d’un doublet d’électrons (Chapitre 40).

Des fourmis rousses des bois : comme beaucoup de fourmis, elles se défendent avec de l’acide méthanoïque.
Des fourmis rousses des bois : comme beaucoup de fourmis, elles se défendent avec de l’acide méthanoïque.

44.1 Acides et bases de Brønsted

Définition 44.1 (Acide et base de Brønsted, couple acide/base)

Un acide de Brønsted est une espèce capable de céder un ion hydrogène HX+\ce{H+} ; une base de Brønsted est une espèce capable d’en capter un. Un acide HA et la base AX−\ce{A-} qu’il devient en perdant HX+\ce{H+} forment un couple acide/base, noté HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} : HA⇌AX−+HX+\ce{HA} \rightleftharpoons \ce{A-} + \ce{H+}.

Définition 44.2 (Ion oxonium, ampholyte)

Dans l’eau, un ion hydrogène ne reste jamais seul : il est capté par une molécule d’eau, ce qui donne l’ion oxonium HX3OX+\ce{H3O+}. Une espèce qui est l’acide d’un couple et la base d’un autre est un ampholyte ; l’eau en est un : acide du couple HX2O\ce{H2O}/OHX−\ce{OH-} et base du couple HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O}.

Exemple 44.3 (Un acide dans l’eau)

Quand l’acide éthanoïque se dissout, un doublet non liant d’une molécule d’eau capte l’hydrogène de sa liaison O−H\ce{O-H}, et le doublet de O−H\ce{O-H} reste sur l’oxygène de l’acide :

CHX3COOH+HX2O⇌CHX3COOX−+HX3OX+.\ce{CH3COOH + H2O <=> CH3COO- + H3O+} .

Deux couples échangent un ion hydrogène : CHX3COOH\ce{CH3COOH}/CHX3COOX−\ce{CH3COO-} le cède, HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O} le capte. Désormais, les ions hydrogène des chapitres précédents s’écrivent HX3OX+\ce{H3O+} chaque fois que l’eau est le solvant.

Un ion hydrogène passe de l’acide à l’eau : un doublet non liant de l’eau forme la nouvelle liaison O-H (en orange), et l’ancien doublet O-H reste sur l’oxygène de l’ion éthanoate (en bleu).
Un ion hydrogène passe de l’acide à l’eau : un doublet non liant de l’eau forme la nouvelle liaison O−H\ce{O-H} (en orange), et l’ancien doublet O−H\ce{O-H} reste sur l’oxygène de l’ion éthanoate (en bleu).

Histoire des sciences — D’Arrhenius à Brønsted, 1887–1923

En 1887, Svante Arrhenius proposa que les acides libèrent des ions hydrogène dans l’eau, et les bases des ions hydroxyde. En 1923, Johannes Brønsted et, indépendamment, Thomas Lowry élargirent cette idée : un acide est toute espèce qui cède un ion hydrogène, une base toute espèce qui en capte un, dans l’eau ou non. La molécule d’ammoniac, qui ne contient pas d’hydroxyde, devint une base comme les autres.

Svante Arrhenius (1859–1927).
Svante Arrhenius (1859–1927).

44.2 Le pH, de façon quantitative

Définition 44.4 (Le pH, précisément)

Dans une solution aqueuse diluée, le pH est défini par

pH=−log⁡[HX3OX+]c∘,c’est-aˋ-dire[HX3OX+]=c∘×10−pH,\mathrm{pH} = -\log\frac{[\ce{H3O+}]}{c^\circ}, \qquad\text{c'est-à-dire}\qquad [\ce{H3O+}] = c^\circ \times 10^{-\mathrm{pH}} ,

où log⁡\log est le logarithme décimal.

Proposition 44.5 (Diluer dix fois, c’est une unité)

Si [HX3OX+][\ce{H3O+}] est divisée par 10, le pH augmente de 1 ; si elle est multipliée par 10, le pH diminue de 1.

Démonstration. −log⁡([HX3OX+]/10c∘)=−log⁡([HX3OX+]/c∘)+log⁡10=pH+1-\log\big([\ce{H3O+}]/10c^\circ\big) = -\log\big([\ce{H3O+}]/c^\circ\big) + \log 10 = \mathrm{pH} + 1. ∎

Définition 44.6 (Acides et bases forts et faibles)

Un acide fort réagit totalement avec l’eau : il ne reste pas d’acide sous sa forme initiale dans la solution. Un acide faible réagit partiellement : sa réaction avec l’eau aboutit à un équilibre. De même, une base forte réagit totalement avec l’eau, une base faible partiellement.

Proposition 44.7 (pH d’un acide fort)

Une solution d’acide fort de concentration cc (pas trop diluée) a [HX3OX+]=c[\ce{H3O+}] = c et pH=−log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = -\log(c/c^\circ).

Démonstration. La réaction HA+HX2O→AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O -> A- + H3O+} est totale : chaque molécule d’acide donne un ion oxonium. Les ions provenant de l’eau elle-même sont négligeables tant que cc est très supérieure à 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. ∎

Exemple 44.8 (L’acide chlorhydrique)

Acide chlorhydrique à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : [HX3OX+]=0.010 mol/L[\ce{H3O+}] = 0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et pH=−log⁡0.010=2.0\mathrm{pH} = -\log 0.010 = 2.0. Dilué dix fois : pH 3.0.

44.3 L’eau et son produit ionique

Définition 44.9 (Produit ionique de l’eau)

L’eau réagit très légèrement sur elle-même, 2 HX2O⇌HX3OX++OHX−\ce{2H2O <=> H3O+ + OH-}. La constante d’équilibre de cette réaction est le produit ionique de l’eau :

Ke=[HX3OX+] [OHX−](c∘)2,pKe=−log⁡Ke.K_e = \frac{[\ce{H3O+}]\,[\ce{OH-}]}{(c^\circ)^2}, \qquad pK_e = -\log K_e .

Proposition 44.10 (L’eau neutre et les bases fortes)

À 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, Ke=1.0×10−14K_e = 1.0 \times 10^{-14} et pKe=14.0pK_e = 14.0. Dans l’eau pure, [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7 mol/L[\ce{H3O+}] = [\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : pH 7.0. Une base forte de concentration cc donne [OHX−]=c[\ce{OH-}] = c, donc [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c[\ce{H3O+}] = K_e (c^\circ)^2 / c et pH=14.0+log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = 14.0 + \log(c/c^\circ).

Démonstration. Dans l’eau pure, les deux ions se forment par paires : ils sont donc en quantités égales, et leur produit vaut 1.0×10−141.0 \times 10^{-14} : chacun vaut 1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. Pour la base, KeK_e reste vérifié dans la solution : −log⁡([HX3OX+]/c∘)=−log⁡Ke+log⁡(c/c∘)-\log([\ce{H3O+}]/c^\circ) = -\log K_e + \log(c/c^\circ). ∎

Exemple 44.11 (L’hydroxyde de sodium)

Hydroxyde de sodium à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : [OHX−]=0.010[\ce{OH-}] = 0.010, donc [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-14}/0.010 = 1.0 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et pH 12.0.

44.4 La constante d’acidité

Définition 44.12 (Constante d’acidité, pKapK_a)

La constante d’acidité KaK_a d’un couple HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} est la constante d’équilibre de la réaction de l’acide avec l’eau, HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+} :

Ka=[AX−] [HX3OX+][HA] c∘.K_a = \frac{[\ce{A-}]\,[\ce{H3O+}]}{[\ce{HA}]\,c^\circ} .

Le pKa du couple est pKa=−log⁡KapK_a = -\log K_a.

Proposition 44.13 (Plus le pKapK_a est petit, plus l’acide est fort)

De deux acides faibles de même concentration, celui qui a la plus grande constante KaK_a, c’est-à-dire le plus petit pKapK_a, réagit davantage avec l’eau et donne le pH le plus bas ; sa base conjuguée est la plus faible.

Démonstration. Un KaK_a plus grand signifie davantage de AX−\ce{A-} et de HX3OX+\ce{H3O+} à l’équilibre pour la même quantité de HA\ce{HA}. La base AX−\ce{A-} d’un couple qui cède facilement son ion hydrogène le reprend difficilement. ∎

Quelques couples placés selon leur pK_a à 25\, C, les acides à gauche, leurs bases à droite. Plus un couple est bas sur l’échelle, plus son acide est fort ; plus il est haut, plus sa base est forte.
Quelques couples placés selon leur pKapK_a à 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, les acides à gauche, leurs bases à droite. Plus un couple est bas sur l’échelle, plus son acide est fort ; plus il est haut, plus sa base est forte.

Méthode 44.14 (pH d’un acide faible)

Pour un acide faible de concentration cc et de constante KaK_a :

  1. Écrire le tableau d’avancement de HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+} par litre, avec x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}] : [HA]=c−x[\ce{HA}] = c - x, [AX−]=x[\ce{A-}] = x (les ions propres à l’eau étant négligés).
  2. Résoudre x2(c−x) c∘=Ka\dfrac{x^2}{(c - x)\,c^\circ} = K_a, l’équation du second degré x2+Kac∘x−Kac∘c=0x^2 + K_a c^\circ x - K_a c^\circ c = 0, en gardant la racine positive.
  3. pH=−log⁡(x/c∘)\mathrm{pH} = -\log(x/c^\circ) ; vérifier que xx est très supérieur à 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Exemple 44.15 (L’acide éthanoïque à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L})

pKa=4.76pK_a = 4.76, donc Ka=10−4.76=1.74×10−5K_a = 10^{-4.76} = 1.74 \times 10^{-5}. Alors x2+1.74×10−5 x−1.74×10−7=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-7} = 0 donne x=4.1×10−4 mol/Lx = 4.1 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et pH 3.39. Seuls 4.1×10−4/0.010=4.1 %4.1 \times 10^{-4}/0.010 = 4.1\,\% de l’acide ont réagi avec l’eau ; l’acide chlorhydrique à la même concentration, de pH 2.0, a réagi entièrement.

Ce que deviennent un acide fort et un acide faible de même concentration : l’acide fort est entièrement transformé en ions, l’acide faible à peine. D’où la différence de pH, 2.0 contre 3.4.
Ce que deviennent un acide fort et un acide faible de même concentration : l’acide fort est entièrement transformé en ions, l’acide faible à peine. D’où la différence de pH, 2.0 contre 3.4.

Sécurité

L’acide méthanoïque concentré est inflammable, provoque de graves brûlures de la peau et des yeux, et ses vapeurs sont toxiques. Il n’est manipulé que par le professeur, sous une hotte ; les solutions diluées des exercices exigent malgré tout des lunettes.

44.5 Exercices

Exercice 44.1 ★

Donner la base conjuguée de : HCOOH\ce{HCOOH}, NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-} ; et l’acide conjugué de : NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. Quelles espèces sont des ampholytes ?

Solution

Solution de Exercice 44.1.

Bases conjuguées : HCOOX−\ce{HCOO-}, NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, COX3X2−\ce{CO3^{2-}}. Acides conjugués : NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HX3OX+\ce{H3O+}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}. Ampholytes : HX2O\ce{H2O} et HCOX3X−\ce{HCO3-}.

Exercice 44.2 ★

Calculer le pH d’acide chlorhydrique à 0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et 5.0×10−3 mol/L5.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solution

Solution de Exercice 44.2.

pH 1.0 ; 3.0 ; −log⁡(5.0×10−3)=2.30-\log(5.0 \times 10^{-3}) = 2.30.

Exercice 44.3 ★

Une solution a un pH de 4.5. Calculer [HX3OX+][\ce{H3O+}]. Une solution a un pH de 11.2 : calculer [HX3OX+][\ce{H3O+}] et [OHX−][\ce{OH-}] à 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}.

Solution

Solution de Exercice 44.3.

10−4.5=3.2×10−5 mol/L10^{-4.5} = 3.2 \times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. À pH 11.2 : [HX3OX+]=6.3×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 6.3 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et [OHX−]=1.0×10−14/6.3×10−12=1.6×10−3 mol/L[\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-14}/6.3 \times 10^{-12} = 1.6 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Exercice 44.4 ★

Écrire la réaction avec l’eau et l’expression de KaK_a pour l’acide méthanoïque et pour l’ion ammonium.

Solution

Solution de Exercice 44.4.

HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}, Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH] c∘K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]\,c^\circ} ; NHX4X++HX2O⇌NHX3+HX3OX+\ce{NH4+ + H2O <=> NH3 + H3O+}, Ka=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+] c∘K_a = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]\,c^\circ}.

Exercice 44.5 ★

Quel est l’acide le plus fort : l’acide méthanoïque (pKa=3.74pK_a = 3.74) ou l’acide éthanoïque (pKa=4.76pK_a = 4.76) ? Quelle est la base la plus forte : HCOOX−\ce{HCOO-} ou CHX3COOX−\ce{CH3COO-} ?

Solution

Solution de Exercice 44.5.

L’acide méthanoïque (plus petit pKapK_a). La base la plus forte est CHX3COOX−\ce{CH3COO-}, la base de l’acide le plus faible.

Exercice 44.6 ★★

Une solution d’un acide faible HA à 0.050 mol/L0.050\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} a un pH de 3.0. Calculer [AX−][\ce{A-}], [HA][\ce{HA}], puis KaK_a et pKapK_a.

Solution

Solution de Exercice 44.6.

[AX−]=[HX3OX+]=1.0×10−3 mol/L[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} ; [HA]=0.050−0.001=0.049 mol/L[\ce{HA}] = 0.050 - 0.001 = 0.049\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} ; Ka=1.0×10−6/0.049=2.0×10−5K_a = 1.0 \times 10^{-6}/0.049 = 2.0 \times 10^{-5} ; pKa=4.69pK_a = 4.69.

Exercice 44.7 ★★

Calculer le pH d’une solution d’acide benzoïque à 0.020 mol/L0.020\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} (pKa=4.20pK_a = 4.20).

Solution

Solution de Exercice 44.7.

Ka=6.31×10−5K_a = 6.31 \times 10^{-5} ; x2+6.31×10−5 x−1.26×10−6=0x^2 + 6.31 \times 10^{-5}\,x - 1.26 \times 10^{-6} = 0 donne x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : pH 2.96.

Exercice 44.8 ★★

Calculer le pH d’une solution d’hydroxyde de sodium à 2.0×10−3 mol/L2.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solution

Solution de Exercice 44.8.

pH=14.0+log⁡(2.0×10−3)=14.0−2.70=11.3\mathrm{pH} = 14.0 + \log(2.0 \times 10^{-3}) = 14.0 - 2.70 = 11.3.

Exercice 44.9 ★★

À l’aide de l’échelle des pKapK_a, classer les acides des couples représentés du plus fort au plus faible. Où se placerait un acide fort comme HCl\ce{HCl} ?

Solution

Solution de Exercice 44.9.

HF\ce{HF}, HCOOH\ce{HCOOH}, acide ascorbique, CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH}, CHX3COOH\ce{CH3COOH}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}, NHX4X+\ce{NH4+}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. Un acide fort se place tout en bas, au-delà de l’extrémité de l’échelle : il réagit totalement avec l’eau.

Exercice 44.10 ★★

Le dioxyde de carbone dissous dans l’eau la rend légèrement acide (couple COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}/HCOX3X−\ce{HCO3-}, pKa=6.37pK_a = 6.37). Un échantillon d’eau de pluie en contact avec l’air a un pH de 5.6. Calculer [HX3OX+][\ce{H3O+}], et comparer avec l’eau pure.

Solution

Solution de Exercice 44.10.

[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6 mol/L[\ce{H3O+}] = 10^{-5.6} = 2.5 \times 10^{-6}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, soit 25 fois plus que dans l’eau pure (1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}).

Exercice 44.11 ★★

Montrer que, pour le couple NHX4X+\ce{NH4+}/NHX3\ce{NH3}, pKa=pKe−pKbpK_a = pK_e - pK_b, où Kb=1.8×10−5K_b = 1.8 \times 10^{-5} est la constante de NHX3+HX2O⇌NHX4X++OHX−\ce{NH3 + H2O <=> NH4+ + OH-}. Calculer le pKapK_a.

Solution

Solution de Exercice 44.11.

KaKb=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+]c∘×[NHX4X+][OHX−][NHX3]c∘=KeK_a K_b = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]c^\circ} \times \dfrac{[\ce{NH4+}][\ce{OH-}]}{[\ce{NH3}]c^\circ} = K_e, donc pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26pK_a = pK_e - pK_b = 14.0 - 4.74 = 9.26.

Exercice 44.12 ★★★

L’acide éthanoïque à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} a un pH de 3.39. Calculer le pH après une dilution d’un facteur dix. Augmente-t-il d’une unité, comme pour un acide fort ? Expliquer.

Solution

Solution de Exercice 44.12.

À 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : x2+1.74×10−5 x−1.74×10−8=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-8} = 0, x=1.24×10−4 mol/Lx = 1.24 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, pH 3.91 : une hausse de 0.52, et non de 1. Dilué, un acide faible réagit en plus grande proportion avec l’eau (ici 12 %12\,\% contre 4 %4\,\%), ce qui compense en partie la dilution.

Exercice 44.13 ★★★

L’ion hydrogénocarbonate est un ampholyte. Écrire ses deux réactions avec l’eau et leurs constantes, à l’aide de l’échelle des pKapK_a. Laquelle est la plus grande ? Qu’est-ce que cela suggère pour le pH d’une solution d’hydrogénocarbonate de sodium ?

Solution

Solution de Exercice 44.13.

En tant qu’acide : HCOX3X−+HX2O⇌COX3X2−+HX3OX+\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^{2-} + H3O+}, K=10−10.33K = 10^{-10.33}. En tant que base : HCOX3X−+HX2O⇌HX2COX3+OHX−\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-} (HX2COX3\ce{H2CO3} désignant COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63K = K_e/K_a = 10^{-14.0+6.37} = 10^{-7.63}. La réaction en tant que base a la plus grande constante : la solution est légèrement basique.

Exercice 44.14 ★★★

De l’acide chlorhydrique à 1.0×10−3 mol/L1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} est dilué mille fois, puis encore mille fois. Une règle appliquée sans réfléchir donne pH 6, puis pH 9. Pourquoi un pH de 9 est-il impossible pour un acide dilué ? De quel pH la solution très diluée s’approche-t-elle ?

Solution

Solution de Exercice 44.14.

Un acide, aussi dilué soit-il, ne peut pas rendre une solution basique. Quand les ions oxonium apportés par l’acide deviennent moins nombreux que les 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} fournis par l’eau, les ions de l’eau l’emportent : le pH s’approche de 7 par valeurs inférieures et ne le dépasse jamais.

Exercice 44.15 ★★★

Acide ascorbique (vitamine C, pKa=4.04pK_a = 4.04, M=176.0 g/molM = 176.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}) : on dissout un comprimé de 500 mg500\,\mathrm{mg} dans 200 mL200\,\mathrm{mL} d’eau. Calculer le pH (ne considérer que la première acidité).

Solution

Solution de Exercice 44.15.

n=0.500/176.0=2.84×10−3 moln = 0.500 / 176.0 = 2.84 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}, c=0.0142 mol/Lc = 0.0142\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} ; Ka=9.12×10−5K_a = 9.12 \times 10^{-5} ; x2+9.12×10−5 x−1.30×10−6=0x^2 + 9.12 \times 10^{-5}\,x - 1.30 \times 10^{-6} = 0 donne x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : pH 2.96.

44.6 Problème : le venin de la fourmi

Problème 44.1

Problème du week-end — quel pH donne l’acide méthanoïque du venin d’une fourmi à 0.010 mol/L, et comment le bicarbonate de soude apaise-t-il sa brûlure ?

L’acide méthanoïque, HCOOH\ce{HCOOH}, est présent dans le venin des fourmis. Son pKapK_a à 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} vaut 3.74. On étudie une solution à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} et on la compare à l’acide chlorhydrique.

Partie I — L’acide.

  1. Dessiner le schéma de Lewis de l’acide méthanoïque et entourer l’hydrogène qu’il cède.
  2. Écrire son couple et sa réaction avec l’eau.
  3. Écrire KaK_a et calculer sa valeur.
  4. Placer le couple sur l’échelle des pKapK_a : l’acide méthanoïque est-il plus fort ou plus faible que l’acide éthanoïque ?
  5. Calculer la masse d’acide méthanoïque dans 1.0 L1.0\,\mathrm{L} de la solution.

Partie II — Le pH.

  1. Remplir le tableau d’avancement par litre, avec x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}].
  2. Écrire l’équation Qeq=KaQ_{eq} = K_a.
  3. La résoudre.
  4. Calculer le pH.
  5. Quelle fraction de l’acide a réagi avec l’eau ?
  6. Vérifier que les ions provenant de l’eau peuvent être négligés.

Partie III — Comparaison.

  1. Quel est le pH de l’acide chlorhydrique à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} ?
  2. Combien de fois plus d’ions oxonium contient-il que la solution d’acide méthanoïque ?
  3. Expliquer la différence, à l’aide des mots fort et faible.

Partie IV — Le bicarbonate de soude.

  1. Le bicarbonate de soude est de l’hydrogénocarbonate de sodium. Écrire la réaction entre l’acide méthanoïque et l’ion hydrogénocarbonate (elle donne l’ion méthanoate et COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}).
  2. Montrer que sa constante vaut K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}), et la calculer.
  3. La réaction est-elle favorable ? Quel gaz observe-t-on ?
  4. Pourquoi préfère-t-on sur la peau une base beaucoup plus faible que l’ion hydroxyde, comme l’ion hydrogénocarbonate ?
  5. Donner la réponse finale : quel est le pH d’une solution d’acide méthanoïque à 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} ?
Solution

Solution de Problème 44.1.

1. H−C(=O)−O−H\ce{H-C(=O)-O-H} : l’hydrogène cédé est celui de O−H\ce{O-H}.

2. HCOOH\ce{HCOOH}/HCOOX−\ce{HCOO-} ; HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}.

3. Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH]c∘=10−3.74=1.82×10−4K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]c^\circ} = 10^{-3.74} = 1.82 \times 10^{-4}.

4. En dessous de l’acide éthanoïque (3.74<4.763.74 < 4.76) : plus fort.

5. M=46.0 g/molM = 46.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol} : 0.010×46.0=0.46 g0.010 \times 46.0 = 0.46\,\mathrm{g}.

6. HCOOH\ce{HCOOH} : 0.010−x0.010 - x ; HCOOX−\ce{HCOO-} : xx ; HX3OX+\ce{H3O+} : xx.

7. x20.010−x=1.82×10−4\dfrac{x^2}{0.010 - x} = 1.82 \times 10^{-4}.

8. x2+1.82×10−4 x−1.82×10−6=0x^2 + 1.82 \times 10^{-4}\,x - 1.82 \times 10^{-6} = 0 : x=1.26×10−3 mol/Lx = 1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

9. pH=−log⁡(1.26×10−3)=2.90\mathrm{pH} = -\log(1.26 \times 10^{-3}) = 2.90.

10. 1.26×10−3/0.010=12.6 %1.26 \times 10^{-3}/0.010 = 12.6\,\%.

11. 1.26×10−3 mol/L1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, c’est plus de dix mille fois 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} : les ions propres à l’eau sont négligeables.

12. pH 2.0.

13. 0.010/1.26×10−3≈80.010 / 1.26 \times 10^{-3} \approx 8 fois plus.

14. L’acide chlorhydrique est un acide fort, entièrement transformé en ions ; l’acide méthanoïque est faible : sa réaction avec l’eau s’arrête à un équilibre où il reste en majeure partie sous forme de HCOOH\ce{HCOOH}.

15. HCOOH+HCOX3X−→HCOOX−+COX2+HX2O\ce{HCOOH + HCO3- -> HCOO- + CO2 + H2O}.

16. En multipliant numérateur et dénominateur de

K=[HCOOX−] [COX2][HCOOH] [HCOX3X−]K = \frac{[\ce{HCOO-}]\,[\ce{CO2}]}{[\ce{HCOOH}]\,[\ce{HCO3-}]}

par [HX3OX+][\ce{H3O+}], on obtient K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}) = 1.82 \times 10^{-4}/4.3 \times 10^{-7} \approx 420.

17. Oui, K≫1K \gg 1 ; du dioxyde de carbone se dégage en bulles.

18. L’ion hydroxyde est une base forte qui attaquerait elle-même la peau ; l’ion hydrogénocarbonate est une base faible qui neutralise l’acide et reste douce même en excès.

19. pH 2.9.

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