ठहरे हुए पानी में रंजक का कोई रवा डालिए और देखते रहिए: उसके चारों ओर कोई रंगीन बादल बनता है, बढ़ता है, अपने किनारों पर नरम पड़ जाता है, और फैलता जाता है — किसी मिनट में किसी मिलीमीटर भर, किसी घंटे में किसी सेंटीमीटर भर, किसी हफ़्ते में पूरे गिलास भर। रंजक को कोई धकेलता नहीं; उसे अणुओं की वह लगातार धक्कमपेल ले चलती है, जो हर कण को किसी यादृच्छिक चाल पर भेज देती है और, माध्य में, वहाँ से जहाँ बहुत हैं वहाँ जहाँ कम। यही विसरण है, जो परिवहनों में सबसे धीमा और सबसे सार्वभौम है: वह हर कोशिका को ऑक्सीजन खिलाता है, हर ट्रांज़िस्टर को बोरॉन से मादित करता है, इस्पात को कार्बन से कठोर करता है, और किसी इत्र को कमरा पार करने देता है — हालाँकि, जैसा हम देखेंगे, उतने समय में नहीं जितना कोई सोचे। यह अध्याय विसरण को उसका नियम (फ़िक), उसका समीकरण (कणों के किसी संतुलन से), उसके अभिलाक्षणिक हल तथा काल-पैमाने (L∼Dt), और यादृच्छिक चाल में उसका सूक्ष्म मूल देता है — जो यह भी समझा देता है कि विसरण समीकरण, यांत्रिकी के हर समीकरण के उलट, समय की दिशा क्यों जानता है। अगला अध्याय यह सब ऊष्मा के लिए फिर से काम में लेगा।
ठहरे हुए पानी में छोड़ी गई स्याही: उसका तीखा बादल धुँधलाकर फैलता जाता है जैसे-जैसे उसके अणु विसरित होते हैं — किसी मिनट में मिलीमीटरों भर, और किसी घंटे में सेंटीमीटरों भर।
24.1 कण घनत्व, फ्लक्स और फ़िक का नियम
परिभाषा 24.1(घनत्व और कण धारा)
कणों की किसी जाति (अणु, आयन, किसी ठोस में परमाणु) के लिए संख्या घनत्वn(M,t)M के इर्द-गिर्द प्रति एकांक आयतन कणों की संख्या है (m−3 में; और मोलर सांद्रता c=n/NA)। कण धारा-घनत्वjN वह सदिश है जिसके लिए किसी दिष्ट सतह-अवयव dS को dt में पार करते कणों की संख्या jN⋅dSdt हो (m−2s−1 में): और किसी सतह S से होकर कण फ्लक्सΦN=∬SjN⋅dS है, अर्थात् S से होकर प्रति सेकंड कणों की संख्या। v से चलते किसी तरल से ले जाए गए कणों के लिए jN=nv (संवहन); और विसरण वह परिवहन है जो विरामावस्था के किसी तरल में बचा रहता है।
प्रमेय 24.2(फ़िक का नियम)
विरामावस्था के किसी माध्यम में, जहाँ घनत्व एकसमान न हो, कोई कण धारा प्रकट होती है, जो घनत्व की प्रवणता के समानुपाती और उलटी होती है:
jN=−Dgradn,
जहाँ विसरण गुणांकD>0 (m2/s में) विसरित होती जाति पर, माध्यम पर और ताप पर निर्भर करता है। कण घनत्व की प्रवणता से नीचे जाते हैं, सघन से विरल इलाक़ों की ओर, ऐसी दर से जो D तय करता है।
उपपत्ति. परिघटनात्मक (अनुभव का कोई नियम, ओम वाले की तरह): छोटी प्रवणताओं के लिए प्रवणता में रैखिक, किसी समदैशिक माध्यम में समदैशिक, और उस चिह्न के साथ जो अनुभव थोपता है। अनुभाग 24.4 का यादृच्छिक-चाल प्रतिरूप उसे, और उसके साथ D को, आणविक गति से निकाल देता है। ∎
उदाहरण 24.3(D की कोटियाँ)
गैसें: D∼1×10−5m2/s (हवा में जलवाष्प 2.5×10−5m2/s, इत्र का कोई अणु 5×10−6m2/s)। द्रव: D∼1×10−9m2/s (जल में ऑक्सीजन 2×10−9m2/s, चीनी 5×10−10m2/s, कोई प्रोटीन 1×10−10m2/s)। ठोस: नन्हा और ताप के साथ तेज़ी से बढ़ता, D=D0e−Eसक्रियण/kBT (सिलिकॉन में बोरॉन: 1100∘C पर 1.5×10−17m2/s, और कमरे के ताप पर नापने लायक़ भी नहीं — और इसीलिए कोई ट्रांज़िस्टर, एक बार बन जाने के बाद, दशकों तक अपना मादन-परिच्छेद बनाए रखता है)। गैस से द्रव तक चार कोटियाँ, और द्रव से ठोस तक आठ या उससे अधिक।
24.2 कणों का संतुलन और विसरण समीकरण
प्रमेय 24.4(स्थानीय कण-संतुलन)
यदि कण न बनते हों न नष्ट होते हों,
∂t∂n+divjN=0;
और प्रति एकांक आयतन तथा समय σ कण बनाते किसी स्रोत के साथ (कोई रासायनिक अभिक्रिया, कोई अवशोषण), ∂tn+divjN=σ। एक विमा में (घनत्व और धारा केवल x पर निर्भर): ∂tn+∂xjN=0।
उपपत्ति.x और x+dx के बीच का पट्ट लीजिए, जिसका अनुप्रस्थ काटS हो: उसमें nSdx कण हैं; और dt में jN(x)Sdt बाईं सतह से भीतर आते हैं तथा jN(x+dx)Sdt दाईं से बाहर जाते हैं, अतः ∂tnSdxdt=−(jN(x+dx)−jN(x))Sdt=−∂xjNdxSdt। तीन विमाओं में किसी छोटे बक्से पर वही गिनती अपसरण दे देती है (प्रति एकांक आयतन किसी बंद सतह से बाहर फ्लक्स, अध्याय 11), या सीधे: किसी भी नियत आयतन V के लिए, ओस्ट्रोग्राद्स्की प्रमेय से d/dt∭Vndτ=−∬∂VjN⋅dS=−∭VdivjNdτ। ∎
एकविमीय संतुलन: x और x+dx के बीच का पट्ट वह पाता है जो बाईं ओर से भीतर आता है और वह खोता है जो दाईं ओर से निकलता है; और अंतर भीतर n का बदलाव है।
प्रमेय 24.5(विसरण समीकरण)
फ़िक के नियम और संतुलन को जोड़ने पर, एकसमान D के लिए,
∂t∂n=DΔn+σ,एकविमामें∂t∂n=D∂x2∂2n+σ.
यह विसरण समीकरण रैखिक है (हल अध्यारोपित होते हैं), समय में पहली कोटि का और दिक् में दूसरी कोटि का — कोई तरंग समीकरण नहीं: उसकी कोई संचरण-चाल नहीं है, पर लंबाई और समय के बीच कोई अभिलाक्षणिक संबंध है,
L∼Dt,t∼DL2:
अर्थात् दुगुनी दूरी भर विसरित होने में चौगुना समय लगता है।
उपपत्ति.∂tn=−div(−Dgradn)+σ=Ddivgradn+σ=DΔn+σ। और पैमानों के लिए n/t की Dn/L2 से तुलना कीजिए। ∎
टिप्पणी 24.6(विसरण अनुत्क्रमणीय है)
t की जगह −t रख दीजिए, तरंग समीकरण ∂t2u=c2∂x2u में, और वह अपरिवर्तित रहता है: किसी तरंग की फ़िल्म उलटी चलाई जाए तो भी वह कोई संभव तरंग है। विसरण समीकरण में वही कीजिए और बाईं ओर का चिह्न पलट जाता है: n(x,−t) कोई हल नहीं है। फैलता हुआ कोई बादल स्वाभाविक है; अपने आप सिमटकर किसी रवे में बदलता कोई बादल नहीं — अर्थात् विसरण के पास समय का कोई तीर है, दूसरे नियम वाला तीर (अध्याय 25 उसकी बनाई एंट्रॉपी निकालता है)। यह समीकरण यह भी दिखाता है कि विसरण चिकना करता है: जहाँ n स्थानीय रूप से कोई अधिकतम हो (∂x2n<0) वहाँ वह घटता है, और जहाँ न्यूनतम हो वहाँ बढ़ता है।
उदाहरण 24.7(कितना समय लगता है?)
t∼L2/D। किसी कोशिका भर ऑक्सीजन, जल में L=10µm: 10−10/2×10−9=0.05s — अर्थात् विसरण किसी कोशिका को आसानी से खिला देता है; और 1mm ऊतक भर: 500s — बहुत धीमा, और इसीलिए कोई भी जीवित वस्तु बिना रक्त-वाहिकाओं के किसी मिलीमीटर के अंश से मोटी नहीं होती। बिना हिलाई चाय के किसी प्याले भर चीनी, L=5cm: 2.5×10−3/5×10−10=5×106s, यानी दो महीने — हिला दीजिए। और अकेले विसरण से किसी कमरे भर कोई इत्र, हवा में 5m: 25/10−5=3×106s, यानी कोई महीना; पर वह आपको किसी मिनट में सूँघ आता है क्योंकि हवा चलती है: संवहन ले जाता है, और विसरण केवल आख़िरी मिलीमीटर पूरे करता है।
24.3 अभिलाक्षणिक हल
प्रतिज्ञप्ति 24.8(स्थायी दशा: झिल्ली)
n1 और n2 पर थामे गए दो भंडारों के बीच, मोटाई e और क्षेत्रफल S की किसी झिल्ली के पार, स्थायी घनत्व रैखिक है,
अर्थात् झिल्ली का कोई विसरणी प्रतिरोधe/DS है, ठीक वैसे जैसे किसी तार का ℓ/γS — श्रेणी में प्रतिरोध जुड़ते हैं, और छोटे D की कोई पतली झिल्ली भी हावी हो सकती है।
उपपत्ति. स्थायी, एकविमीय, बिना किसी स्रोत के: ∂x2n=0, अतः n एकघाती है; और jN=−Ddn/dx एकसमान। ∎
प्रतिज्ञप्ति 24.9(स्थायी दशा: गोलीय ज्यामिति)
त्रिज्या a के किसी गोले के इर्द-गिर्द, जिसकी सतह n0 पर थामी हो, ऐसे किसी माध्यम में जहाँ दूर n→0 हो, स्थायी घनत्व है
n(r)=n0ra,ΦN=4πDan0:
अर्थात् छोड़ी गई (या, चिह्न उलटकर, सोखी गई) कुल धारा गोले की त्रिज्या के साथ बढ़ती है, उसकी सतह के साथ नहीं — किसी विसरणी गर्त की ज्यामिति वही है जो किसी स्थिरवैद्युत धारिता की।
उपपत्ति.Δn=r21drd(r2dn/dr)=0 देता है n=A+B/r; और सीमा-शर्तें A=0, B=n0a तय कर देती हैं; तब ΦN=−4πr2Ddn/dr=4πDn0a हर r पर (स्थायी दशा में कोई संचय नहीं)। ∎
स्थायी परिच्छेद। बाएँ: किसी झिल्ली के पार घनत्व रैखिक है और धारा एकसमान। दाएँ: किसी गोले के इर्द-गिर्द घनत्व 1/r की तरह गिरता है; और कुल धारा 4πDan0 त्रिज्या के समानुपाती है।
प्रतिज्ञप्ति 24.10(फैलता गाउसी)
प्रति एकांक क्षेत्रफल N कण, जो t=0 पर किसी अनंत माध्यम के तल x=0 पर छोड़े गए हों, ऐसे फैलते हैं
n(x,t)=4πDtNexp(−4Dtx2):
अर्थात् मानक विचलन σ(t)=2Dt का कोई गाउसी, जिसका क्षेत्रफल N अचर है (कण संरक्षित हैं) और जिसकी चोटी ∝1/t घटती है। तीन विमाओं में, किसी बिंदु पर छोड़े गए N कण n=N(4πDt)−3/2exp(−r2/4Dt) की तरह फैलते हैं, जिसमें ⟨r2⟩=6Dt। और किसी अर्ध-आकाश की सतह पर छोड़ी गई कणों की कोई स्पंद (जिसे वे छोड़ नहीं सकते) x>0 के लिए ऊपर वाले व्यंजक का दुगुना देती है।
उपपत्ति. प्रतिस्थापित कीजिए: u=x2/4Dt के साथ, ∂tn=n(−1/2t+u/t) और D∂x2n=Dn(−1/2Dt+x2/4D2t2)=n(−1/2t+u/t); बराबर। और सामान्यीकरण ∫ndx=N∫e−x2/4Dtdx=4πDt से निकलता है, तथा ∫x2ndx/N=2Dt। अनन्यता (दी गई आरंभिक स्पंद के लिए) स्वीकृत है। ∎
तीन समयों पर गाउसी हल: चौड़ाई t की तरह बढ़ती है, चोटी 1/t की तरह गिरती है, और क्षेत्रफल (कणों की संख्या) वही रहता है।
प्रतिज्ञप्ति 24.11(अचर सतह-सांद्रता)
शुरू में ख़ाली कोई अर्ध-आकाश x>0, जिसकी सतह घनत्व n0 पर t=0 से थामी हो (किसी ठोस के संपर्क में कोई गैस जो उसमें घुल जाती है), ऐसे भरता है
n(x,t)=n0erfc(2Dtx),erfc(u)=π2∫u∞e−s2ds,
अर्थात् पूरक त्रुटि फलन, जो 1 (u=0 पर) से गिरकर 0.16 (u=1 पर) और 0.005 (u=2 पर) हो जाता है: प्रवेश गहराई फिर ∼2Dt है, और प्रति एकांक क्षेत्रफल सोखे गए कणों की कुल संख्या 2n0Dt/π है।
उपपत्ति.n=f(u) खोजिए, u=x/2Dt के साथ: समीकरण बन जाता है f′′+2uf′=0, अतः f′∝e−u2 और f कोई त्रुटि फलन है; और शर्तें f(0)=n0, f(∞)=0erfc चुन लेती हैं। सोखी गई संख्या ∫0∞ndx=n02Dt∫0∞erfc(u)du=2n0Dt/π है। ∎
उदाहरण 24.12(इस्पात को कठोर करना)
कार्बन-भरी किसी गैस में 900∘C पर थामा इस्पात का कोई पुरज़ा अपनी सतह पर कार्बन सोखता है; और गरम लोहे में कार्बन के लिए D=5×10−12m2/s के साथ, चार घंटे 2Dt=0.5mm देते हैं: अर्थात् किसी सख़्तजान क्रोड पर आधे मिलीमीटर की कोई कठोर खाल — गियरों और बेयरिंगों का सतह-कठोरण, जिसका समय पूरक-त्रुटि-फलन परिच्छेद से तय किया जाता है।
24.4 सूक्ष्म चित्र: यादृच्छिक चाल
प्रतिज्ञप्ति 24.13(यादृच्छिक चाल और विसरण गुणांक)
कोई कण जो लंबाई ℓ का कोई क़दम किसी यादृच्छिक दिशा में हर τ पर लेता है (दो टक्करों के बीच कोई अणु), N=t/τ क़दमों के बाद यह माध्य वर्ग विस्थापन रखता है
चलने वाले की दूरी t की तरह बढ़ती है, t की तरह नहीं: दुगुना दूर जाने के लिए उसे चार गुना क़दम चाहिए।
उपपत्ति.x=∑iϵiℓ, जिसमें स्वतंत्र ϵi=±1 (1D): ⟨x2⟩=∑i,j⟨ϵiϵj⟩ℓ2=Nℓ2, क्योंकि तिरछे पद माध्य में शून्य हो जाते हैं। x का बंटन, बड़े N के लिए, किसी गाउसी की ओर जाता है (केंद्रीय सीमा प्रमेय, जिसका प्रमाण प्रायिकता के पाठ्यक्रम का है) — और इसीलिए स्थूल नियम विसरण समीकरण है; और फ़िक का नियम ख़ुद किसी तल को दोनों ओर से पार करते चलने वालों की गिनती से निकल आता है: jN≈−21ℓv∗∂xn (और अधिक सावधान माध्य तीन विमाओं में 1/3 देता है)। ∎
400 क़दमों की कोई यादृच्छिक चाल, जिनकी लंबाई ℓ हो: चलने वाला अपने आरंभ से केवल कोई 20ℓ भटका है — वही N नियम जो विसरण को लंबी दूरियों पर इतना धीमा और छोटी दूरियों पर इतना तेज़ बनाता है।
उदाहरण 24.14(अणुओं से D तक)
कमरे के ताप पर हवा: माध्य मुक्त पथ ℓ≈70nm, माध्य चाल v∗≈500m/s: D≈ℓv∗/3=1.2×10−5m2/s, जैसा नापा गया है। 1m भर विसरित होने के लिए किसी अणु को N=(L/ℓ)2=2×1014 टक्करें चाहिए, अर्थात् Nℓ/v∗≈3×104s — यानी आठ घंटे, उस यात्रा के लिए जो वह सीधे उड़कर 2ms में कर लेता। किसी द्रव में, अणुओं से धकेला गया त्रिज्या a का कोई गोला स्टोक्स–आइंस्टाइन संबंध D=kBT/6πηa मानता है (आइंस्टाइन 1905): चीनी के लिए, जल में a≈0.4nm, D=5×10−10m2/s; और 1µm के किसी कण के लिए, 4×10−13m2/s, अर्थात् प्रति सेकंड किसी माइक्रोमीटर का विस्थापन — वही ब्राउनी गति जिसे पेरैं ने आवोगाद्रो संख्या गिनने के लिए नापा। किसी ठोस में कोई परमाणु किसी पड़ोसी स्थान पर तभी कूदता है जब कोई तापीय उतार-चढ़ाव सक्रियण ऊर्जा दे दे: D=D0e−Eसक्रियण/kBT, जो 1000∘C के पास हर कुछ दसियों केल्विन पर दुगुना हो जाता है।
विधि 24.15(विसरण के आकलन)
(1) D पहचानिए (गैस 10−5, द्रव 10−9, ठोस आरेनियस)। (2) समय या दूरी: t∼L2/D, L∼Dt (गाउसी चौड़ाई के लिए यथार्थ 2Dt, और पूरक-त्रुटि-फलन गहराई के लिए 2Dt)। (3) स्थायी: किसी पट्ट में रैखिक (Rविस=e/DS), किसी गोले के इर्द-गिर्द 1/r (Φ=4πDaΔn), और किसी बेलन के इर्द-गिर्द lnr। (4) क्षणिक: किसी स्पंद के लिए गाउसी, थामी गई सतह के लिए पूरक त्रुटि फलन; अध्यारोपित कीजिए। (5) पूछिए कि कहीं संवहन हावी तो नहीं। (6) सूक्ष्म जाँच: D∼ℓv∗/3।
24.5 अभ्यास
अभ्यास 24.1★
विसरण-काल L2/D: किसी 5cm के प्याले की तली में चीनी का कोई घन (D=5×10−10m2/s); 5m के किसी कमरे भर इत्र (D=5×10−6m2/s); 1mm ऊतक भर और किसी 10µm कोशिका भर ऑक्सीजन (D=2×10−9m2/s)। इनमें से विसरण असल में कौन-सा करता है?
हल
हल — अभ्यास 24.1.
L2/D: चीनी 5×106s (दो महीने); इत्र वही; ऊतक 500s; कोशिका 0.05s। विसरण असल में आख़िरी वाला करता है (और, बस मुश्किल से, उससे पहले वाला); बाक़ी संवहन करता है।
अभ्यास 24.2★
1µm मोटी और 1cm2 क्षेत्रफल की कोई झिल्ली, जिसके भीतर D=1×10−11m2/s, 1mol/m3 के किसी विलयन को शुद्ध जल से अलग करती है। धारा-घनत्व, मोलर फ्लक्स और प्रति सेकंड अणुओं की संख्या; विसरणी प्रतिरोध; और ऐसी दो झिल्लियाँ श्रेणी में हों तो।
हल
हल — अभ्यास 24.2.
j=DΔn/e=1×10−5mol/m2/s; ×1×10−4m2: 1×10−9mol/s, अर्थात् प्रति सेकंड 6×1014 अणु; Rविस=e/DS=1×109s/m3; और श्रेणी में दो: आधा।
अभ्यास 24.3★
रंजक की कोई पतली परत (N=1×1020m−2) जल में छोड़ी जाती है, D=1×10−9m2/s। 1s, 1h और 1 दिन के बाद चौड़ाई 2Dt और चोटी का घनत्व। चोटी 1s वाले अपने मान का 1% कब रह जाती है?
हल
हल — अभ्यास 24.3.
2Dt: 45µm, 2.7mm, 13mm; चोटी N/4πDt: 9×1023m−3, 1.5×1022m−3, 3×1021m−3; और 1%104 गुना बाद में: 1×104s।
अभ्यास 24.4★
हवा के अणु: ℓ=70nm, v∗=500m/s। D आँकिए; 1m भर विसरित होने के लिए टक्करों की संख्या और समय; और सीधी उड़ान से तुलना कीजिए। जल में किसी अणु के लिए वही (ℓ≈0.1nm, v∗≈500m/s): क्या आकलन ठीक है, और ठीक-ठीक क्यों नहीं?
हल
हल — अभ्यास 24.4.
D≈1.2×10−5m2/s; N=(L/ℓ)2=2×1014; Nℓ/v∗=3×104s, 2ms के सामने। जल: आकलन 2×10−8m2/s देता है, अर्थात् नापे गए मानों का दस गुना — क्योंकि किसी द्रव में कोई अणु अपने पड़ोसियों के पिंजरे में खड़खड़ाता है और उसके क्रमिक क़दम विपरीत-सहसंबंधित हैं; अतः प्रभावी क़दम छोटा है।
अभ्यास 24.5★★
किसी ऊतक में ऑक्सीजन। मोटाई 2a का ऊतक का कोई पट्ट एकसमान दर q (प्रति एकांक आयतन) से ऑक्सीजन खपाता है; और उसके दोनों फलक n0 पर थामे हैं। (क) गर्त के साथ स्थायी समीकरण लिखिए और उसे हल कीजिए। (ख) ऑक्सीजन के केंद्र तक पहुँचने की शर्त। (ग) D=2×10−9m2/s, n0=0.2mol/m3, q=0.01mol/m3/s: अधिकतम a। (घ) केशिकाओं की दूरी पर निष्कर्ष निकालिए।
हल
हल — अभ्यास 24.5.
(क) Dn′′=q: n=n0−q(a2−x2)/2D। (ख) n(0)≥0: a≤2Dn0/q। (ग) 0.28mm। (घ) कोई भी कोशिका किसी केशिका से कुछ सौ माइक्रोमीटर से अधिक दूर नहीं हो सकती (व्यवहार में सक्रिय ऊतक में 50–100µm)।
अभ्यास 24.6★★
घुलता हुआ दाना। ठहरे हुए जल में त्रिज्या a=1mm का चीनी का कोई गोला अपनी सतह को संतृप्ति घनत्व nसंत=5800mol/m3 पर थामे रखता है; दूर जल शुद्ध है; और D=5×10−10m2/s। (क) स्थायी परिच्छेद और कुल धारा। (ख) दाने में मोलों की संख्या (घनत्व 1590kg/m3, मोलर द्रव्यमान 342g/mol) और घुलने का समय (धारा को अचर लीजिए)। (ग) असली समय अधिक क्यों है, और हिलाने से इतनी मदद क्यों मिलती है? (घ) दिखाइए कि किसी बहुत लंबे बेलन के लिए स्थायी परिच्छेद लघुगणकीय है और किसी अनंत माध्यम में समस्या का कोई हल नहीं है।
हल
हल — अभ्यास 24.6.
(क) n=nसंतa/r, Φ=4πDanसंत=3.6×10−8mol/s। (ख) 1.95×10−5mol; 540s। (ग) 1/r वाले खोल को बनने में ∼a2/D≈2000s लगते हैं और दाना सिकुड़ता जाता है; और हिलाना मोटाई ∼a के खोल की जगह कोई सीमांत परतδ≪a रख देता है तथा फ्लक्स को a/δ से गुणा कर देता है। (घ) (rn′)′=0: n=A+Blnr, जो अनंत पर लुप्त नहीं हो सकता: अतः कोई स्थायी अवस्था नहीं — किसी बेलन का बादल (लघुगणकीय रूप से) बढ़ता ही रहता है।
अभ्यास 24.7★★
संरक्षण और अनुत्क्रमणीयता। (क) समीकरण से दिखाइए कि ∫ndx अचर है और यह कि d⟨x2⟩/dt=2D (खंडशः समाकलन कीजिए, अनंत पर n→0)। (ख) दिखाइए कि n(x,−t) समीकरण नहीं मानता। (ग) t<0 के लिए गाउसी हल का क्या होता है? (घ) दिखाइए कि ∫n2dx केवल घट ही सकता है: विसरण चपटा करता है।
हल
हल — अभ्यास 24.7.
(क) d/dt∫n=D[n′]−∞∞=0; d/dt∫x2n=D∫x2n′′=2D∫n=2DN। (ख) ∂t[n(x,−t)]=−D∂x2n: अर्थात् चिह्न पलट जाता है। (ग) t<0 के लिए "चौड़ाई" 2Dt ऋणात्मक है: ऐसी कोई अवस्था नहीं — स्पंद को फिर से समेटा नहीं जा सकता। (घ) d/dt∫n2=2D∫nn′′=−2D∫n′2≤0।
अभ्यास 24.8★★
कार्बनन। गरम लोहे में कार्बन, 900∘C पर D=5×10−12m2/s; और सतह n0 पर थामी। (क) जाँचिए कि n0erfc(x/2Dt) समीकरण को हल करता है। (ख) 4h के बाद वह गहराई जिस पर n=0.1n0 (erfc(1.16)=0.1)। (ग) दुगुनी गहराई के लिए समय। (घ) 950∘C पर D2.5 गुना बड़ा है: बचा हुआ समय।
स्टोक्स–आइंस्टाइन।D=kBT/6πηa, जल η=1×10−3Pas, 300K। (क) D, a=1µm के लिए, और 1s, 1min में वर्ग-माध्य-मूल विस्थापन। (ख) किसी प्रोटीन के लिए D, a=3nm। (ग) चीनी का D=5×10−10m2/s है: प्रभावी त्रिज्या। (घ) किसी सूक्ष्मदर्शी के नीचे किसी कण का ⟨x2⟩ नापना आवोगाद्रो संख्या कैसे दे देता है?
हल
हल — अभ्यास 24.9.
(क) D=2.2×10−13m2/s; 2Dt: 0.66µm, 5µm। (ख) 7×10−11m2/s। (ग) a=kBT/6πηD=0.44nm। (घ) ⟨x2⟩=2Dt=RTt/3πηaNA: अर्थात् NA को छोड़ हर राशि नापी जाती है।
अभ्यास 24.10★★★
किसी झिल्ली का समय-विलंब। मोटाई e की कोई झिल्ली, जो शुरू में ख़ाली है, एक फलक पर n1 के सामने रखी जाती है t=0 पर, और दूसरा फलक 0 पर थामा जाता है। (क) अंतिम स्थायी फ्लक्स क्या है? (ख) तर्क दीजिए कि दूर वाले फलक पर फ्लक्स ∼e2/D के किसी समय भर चढ़ता है (यथार्थ विलंब e2/6D है)। (ग) त्वचा की बाहरी परत से होकर e=20µm, D=1×10−13m2/s वाला कोई औषधि-पट्ट: विलंब-काल। (घ) विलंब D नापने के लिए और स्थायी फ्लक्स D× विलेयता नापने के लिए क्यों काम का है?
हल
हल — अभ्यास 24.10.
(क) Dn1S/e। (ख) कणों को पार करने में ∼e2/D चाहिए। (ग) e2/6D=670s, यानी ग्यारह मिनट। (घ) विलंब अकेला D देता है; और स्थायी फ्लक्स D× (विलेयता) देता है: दो माप, दो अज्ञात।
अभ्यास 24.11★★★
पूर्ण अवशोषक। त्रिज्या a का कोई गोला हर उस कण को सोख लेता है जो उसे छू ले, और दूर माध्य n∞ पर है। (क) स्थायी परिच्छेद और पकड़ी गई कुल धारा। (ख) कोई जीवाणु, a=1µm, n∞=6×1020m−3 वाले किसी चीनी-विलयन में, D=5×10−10m2/s: प्रति सेकंड पकड़े गए अणु। (ग) उसकी सतह Nग्राही छोटे अवशोषी ग्राहियों से ढकी है, जिनकी त्रिज्या s है, और बाक़ी परावर्ती: हर ग्राही अकेला ≈4Dsn∞ पकड़ता है (कोई चकती); दिखाइए कि Nग्राहीs≫a होते ही पूरी कोशिका लगभग अधिकतम पकड़ लेती है, अर्थात् अपनी सतह के किसी नन्हे अंश के ढके होने पर। (घ) टिप्पणी: कोशिकाएँ हज़ारों अलग-अलग ग्राही क्यों रख सकती हैं।
हल
हल — अभ्यास 24.11.
(क) n=n∞(1−a/r), Φ=4πDan∞। (ख) प्रति सेकंड 3.8×106। (ग) ग्राही समांतर में चालकताओं की तरह बरतते हैं और फिर गोलीय खोल के साथ श्रेणी में: Φ≈4πDan∞⋅Nग्राहीs/(Nग्राहीs+πa); और अधिकतम का आधा Nग्राहीs=πa पर: s=1nm के साथ, Nग्राही≈3000, जो सतह का Nग्राहीs2/4a2≈10−3 ढकते हैं। (घ) हर तरह के ग्राही को लगभग-अधिकतम पकड़ के लिए नगण्य क्षेत्रफल चाहिए: अतः कोई कोशिका एक साथ हज़ारों पदार्थों पर नज़र रख सकती है।
अभ्यास 24.12★★★
उसे किसी जाल पर हल करना। दिक् को आकार Δx की कोठरियों में और समय को क़दमों Δt में बाँटिए; और nik+1=nik+α(ni+1k−2nik+ni−1k) लिखिए, α=DΔt/Δx2 के साथ। (क) उसे समीकरण से न्यायसंगत ठहराइए। (ख) α=1/2 पर उसकी व्याख्या किसी यादृच्छिक चाल की तरह कीजिए। (ग) दिखाइए कि α>1/2 के लिए कोठरी-दर-कोठरी +,−,+,− बदलता कोई घनत्व बढ़ता जाता है: अस्थिरता। (घ) नीचे की समस्या के बोरॉन परिच्छेद के लिए (D=1.5×10−17m2/s, Δx=10nm), सबसे बड़ा स्थायी Δt और किसी एक घंटे के लिए क़दमों की संख्या।
हल
हल — अभ्यास 24.12.
(क) t में अग्र अंतर, और x में केंद्रित दूसरा अंतर। (ख) α=1/2: nik+1=(ni−1k+ni+1k)/2 — अर्थात् हर कण प्रायिकता 1/2 से बाएँ या दाएँ कूदता है। (ग) ni=(−1)i के लिए, nk+1=(1−4α)nk: और ∣1−4α∣>1 जब α>1/2 हो। (घ) Δt≤Δx2/2D=3.3s; अर्थात् लगभग 1100 क़दम।
24.6 समस्या: कोई मादित वेफ़र और कोई महकता कमरा
समस्या 24.1
सप्ताहांत समस्या — किसी ठोस में और किसी गैस में विसरण
भाग I — सिलिकॉन में बोरॉन को भीतर धकेलना। बोरॉन सिलिकॉन में D=D0e−Eसक्रियण/kBT से विसरित होता है, D0=7.6×10−5m2/s, Eसक्रियण=3.46eV; kB=8.62×10−5eV/K। बोरॉन की कोई मात्रा Q=1×1018m−2 किसी वेफ़र की सतह पर बहुत पतली किसी परत में जमा की गई है, और उस वेफ़र का पृष्ठभूमि मादन nB=1×1021m−3 है; फिर उसे 1100∘C पर किसी एक घंटे के लिए गरम किया जाता है (“भीतर धकेला जाता है”)। सतह बोरॉन को परावर्तित करती है (कोई निकास नहीं)।
1100∘C पर और 1000∘C पर D निकालिए। इन 100K भर वह किस गुणक से बदलता है?
भीतर धकेलने के बाद परिच्छेद n(x,t)=(Q/πDt)exp(−x2/4Dt) क्यों है, और प्रतिज्ञप्ति 24.10 वाला गाउसी क्यों नहीं? जाँचिए कि x>0 पर उसका समाकल Q है।
किसी एक घंटे के बाद सतह-सांद्रता।
संधि गहराईxj वहाँ है जहाँ n=nB: उसे निकालिए।
यदि भीतर धकेलना चार घंटे चले तो xj कैसे बदलता है? (सावधान: सतह-सांद्रता भी बदलती है।)
ताप में 10K की किसी त्रुटि के लिए D का सापेक्ष बदलाव; और xj को 1% तक रखने के लिए ज़रूरी ताप-नियंत्रण।
कमरे के ताप पर D: परिच्छेद के किसी एक परमाणविक दूरी भर खिसकने का समय आँकिए, और निष्कर्ष निकालिए।
भाग II — पूर्व-निक्षेपण। वह मात्रा ख़ुद 950∘C पर किसी ऐसी गैस से डाली गई थी जो सतह को 30min तक विलेयता की सीमा n0=2×1026m−3 पर थामे रखती है।
950∘C पर D और 30min के लिए Dt।
पूर्व-निक्षेपण के अंत में परिच्छेद; और वह गहराई जिस पर n=nB (erfc(3.2)≈6×10−6)।
डाली गई मात्रा; भाग I के Q से तुलना कीजिए।
पूर्व-निक्षेपण किसी नीचे ताप पर और भीतर धकेलना किसी ऊँचे पर क्यों किया जाता है?
न्यायसंगत ठहराइए कि भीतर धकेलने के दौरान पूर्व-निक्षेपित परत को अनंत रूप से पतली माना जा सकता है।
भाग III — किसी कमरे में कोई इत्र। इत्र की कोई बूँद (1mg, मोलर द्रव्यमान 150g/mol) 300K, 1bar के किसी ठहरे हुए कमरे के कोने में तुरंत वाष्पित हो जाती है। इत्र के अणु का हवा के साथ टक्कर-व्यास d=0.5nm और हवा का संख्या घनत्वnवायु=P/kBT लीजिए।
18.nmax=8N(4πDt∗)−3/2e−3/2≈2×1018m−3, देहली से कहीं ऊपर: सूँघ लिया जाएगा, आख़िरकार।
19.r2=4Dtln106=12m2: 3.5m।
20.v∗t/ℓ≈5×1014।
21.⟨x⟩=0, ⟨x2⟩=Nℓ2=ℓ2t/τ; D=ℓ2/2τ।
22.(N/2N)/2N: 1/2, 3/8, 5/16 — अर्थात् घटती हुई (1/πN/2 की तरह): चलने वाला N की तरह भटक जाता है।
23. बादल सिमटकर किसी बिंदु में बदल जाता है — जो कभी नहीं दिखा; और वह विसरण समीकरण तोड़ता है, यांत्रिकी के नियम नहीं।
24. हर टक्कर उत्क्रमणीय है, पर आरंभिक अवस्था (सारे कण साथ) असाधारण है: उससे लगभग हर सूक्ष्म इतिहास फैलता है, और उलटे को सारे वेगों की कोई साज़िश चाहिए। यादृच्छिक-चाल का माध्य केवल वही रखता है जो प्ररूपी है और वह जानकारी फेंक देता है; अनुत्क्रमणीयता सांख्यिकीय है।
25.L∼Dt, t∼L2/D; D∼ℓv∗/3, अर्थात् टक्करों के बीच का क़दम: 10−5, 10−9, 10−17m2/s।