Physics · الكتاب 5 · Bachelor Year 3

الفيزياء الجامعية — السنة الثالثة

الفيزياء الجامعية — السنة الثالثة · Bachelor Year 3

17الجمهور القانوني

الجمل المعزولة خيال نظري: فالعينات الحقيقية تجلس في منظِّمات حرارية وغرف ومحيطات من هواء — على تماسّ مع خزان لا يثبّت طاقتها بل درجة حرارتها. وقد لقي كتاب السنة الثانية القانونَ الناتج تجريبيًا: أي أن احتمال حالة طاقتها EE يحمل العامل eE/kBT\eu^{-E/k_{\text{B}}T}. ويستنتج هذا الفصل عامل بولتزمان ذاك في أربعة أسطر من إحصاء الفصل 16، ثم يبني الآلة التي تجعل الفيزياء الإحصائية علمًا صناعيًا: دالة التقسيم ZZ، أي مجموع واحد تسقط منه الطاقة والإنتروبيا والضغط والسعة الحرارية والتذبذبات كلها بالاشتقاق. وتُروى هنا انتصارات الآلة الأولى: لماذا تموت السعات الحرارية عند درجة الحرارة المنخفضة (أينشتاين، 1907 — أول نظرية كمومية للمادة)، ولماذا تتسلق سعة الهدروجين الحرارية درجًا، ولماذا تخفّ السماء أُسّيًا — وكيف عدّ بيران، وهو يراقب حبيبات مجهرية تترسب في قطرة ماء، عددَ أفوغادرو وأنهى الجدل حول واقعية الذرات.

17.1 توزيع بولتزمان، مستنتَجًا

مبرهنة 17.1 (التوزيع القانوني)

الجملة التي تتبادل الطاقة مع خزان كبير عند درجة الحرارة TT تشغل حالتها المجهرية ss (وطاقتها EsE_s) باحتمال

Ps=eEs/kBTZ,Z=seEs/kBT\mathcal P_s = \frac{\eu^{-E_s/k_{\text{B}}T}}{Z} , \qquad Z = \sum_s \eu^{-E_s/k_{\text{B}}T}

(مع β=1/kBT\beta = 1/k_{\text{B}}T فيما يلي). و ZZ، وهي دالة التقسيم، تحجّم الاحتمالات — ويتبيّن أنها تحمل ترموديناميك الجملة بأسرها.

برهان. الجملة في الحالة ss تترك للخزان الطاقة EEsE - E_s: فبتطبيق المسلَّمة الأساسية على المجموع يكون PsΩخزان(EEs)\mathcal P_s \propto \Omega_{\text{خزان}}(E - E_s). وننشر إنتروبيا الخزان، وهي هائلة وملساء، حتى المرتبة الأولى: Sخزان(EEs)=Sخزان(E)EsSخزان/E=Sخزان(E)Es/TS_{\text{خزان}}(E - E_s) = S_{\text{خزان}}(E) - E_s\,\partial S_{\text{خزان}}/\partial E = S_{\text{خزان}}(E) - E_s/T بتعريف درجة الحرارة. ومنه ΩخزانeEs/kBT\Omega_{\text{خزان}} \propto \eu^{-E_s/k_{\text{B}}T}. (وتموت المراتب الأعلى مع حجم الخزان.)

قضية 17.2 (الآلة)

انطلاقًا من Z(T,V,N)Z(T, V, N):

E=lnZβ,F=kBTlnZ,S=FT,P=FV,\langle E\rangle = -\frac{\partial\ln Z}{\partial\beta} , \qquad F = -k_{\text{B}}T\ln Z , \qquad S = -\frac{\partial F}{\partial T} , \qquad P = -\frac{\partial F}{\partial V} ,

حيث F=ETSF = \langle E\rangle - TS هي الطاقة الحرة؛ وتكون السعة الحرارية تذبذبًا:

C=ET=E2E2kBT2.C = \frac{\partial\langle E\rangle}{\partial T} = \frac{\langle E^2\rangle - \langle E\rangle^2} {k_{\text{B}}T^2} .

ومن أجل جمل جزئية مستقلة وقابلة للتمييز يكون Z=zNZ = z^N؛ ومن أجل NN جسيمًا متطابقًا في علبة مشتركة يكون Z=zN/N!Z = z^N/N!. وعند TT و VV ثابتين يصغّر التوازن FF: فالطبيعة تقايض الطاقة بالإنتروبيا بسعر الصرف TT — وهو المبدأ الأنفع في فيزياء المادة.

برهان جزئي. βlnZ=EseβEs/Z=E-\partial_\beta\ln Z = \sum E_s\eu^{-\beta E_s}/Z = \langle E\rangle؛ ومشتق آخر يعطي E2E2\langle E^2\rangle - \langle E\rangle^2، وتحوّل قاعدة السلسلة β\partial_\beta إلى T\partial_T. وأما تعيين FF و SS و PP فيتبع مقارنةَ  ⁣d(kBTlnZ)\dd(-k_{\text{B}}T\ln Z) بالعبارة الترموديناميكية  ⁣dF=S ⁣dTP ⁣dV\dd F = -S\dd T - P\dd V؛ وأما التحليل إلى عوامل فأُسّي مجموع. وأما مبدأ الأصغرية: فتناقص FجملةF_{\text{جملة}} هو تزايد SكليS_{\text{كلي}}، ما دام ΔSخزان=ΔEجملة/T\Delta S_{\text{خزان}} = -\Delta E_{\text{جملة}}/T.

الوضع القانوني: جملة صغيرة تستعير الطاقة من خزان شاسع. وكل جول مستعار يكلّف الخزان 1/T من الإنتروبيا — ومنه الحسم الأُسّي على الحالات الطاقية.
الوضع القانوني: جملة صغيرة تستعير الطاقة من خزان شاسع. وكل جول مستعار يكلّف الخزان 1/T1/T من الإنتروبيا — ومنه الحسم الأُسّي على الحالات الطاقية.

17.2 الانتصارات الأولى

مثال 17.3 (مستويان، في سطرين)

من أجل المستويين 0,ϵ0, \epsilon: يكون z=1+eβϵz = 1 + \eu^{-\beta\epsilon}، ومنه E=Nϵ/(eβϵ+1)\langle E\rangle = N\epsilon/(\eu^{\beta\epsilon} + 1) — وهي النتيجة التي كلّفت الطريق الميكروقانوني صفحةً من ستيرلنغ (التمرين 16.8). فالصياغة القانونية هي الميكروقانونية والتوافيق فيها مهضومة سلفًا؛ وتتبع حدبة شوتكي في C(T)C(T) باشتقاق واحد.

مثال 17.4 (جسم أينشتاين الصلب، وموت ديولونغ–بتي)

نمذج بلورةً بوصفها 3N3N مذبذبًا كموميًا تواترها ω\omega (الفصل 9). فلكل مذبذب،

z=neβω(n+1/2)=12sinh(βω/2),E=ω2+ωeβω1.z = \sum_n\eu^{-\beta\hbar\omega(n + 1/2)} = \frac{1}{2\sinh(\beta\hbar\omega/2)} , \qquad \langle E\rangle = \frac{\hbar\omega}{2} + \frac{\hbar\omega}{\eu^{\beta\hbar\omega} - 1} .

وعند TT المرتفعة: EkBT\langle E\rangle \to k_{\text{B}}T لكل مذبذب، و C3NkBC \to 3Nk_{\text{B}} — أي قانون ديولونغ–بتي في كتاب السنة الأولى، مشروحًا. وعند TT المنخفضة يصير الكمّ ω\hbar\omega فوق الطاقة، فتنهار CC انهيارًا أُسّيًا — كما قيس، وكما تعذّر شرحه كلاسيكيًّا. وكان منحني أينشتاين لسنة 1907، بوسيط واحد لكل عنصر، أول تطبيق للكمّات على المادة العادية؛ ولا يزال الألماس، بروابطه الصلبة وذراته الخفيفة (ω/kB1300K\hbar\omega/k_{\text{B}} \approx 1300\,\mathrm{K})، “مجمَّدًا” عند حرارة الغرفة — وهو الشذوذ الذي حيّر الكيميائيين ثمانين سنة (التمرين 17.6).

يسارًا: منحني أينشتاين للسعة الحرارية — فيُستعاد التوزّع المتساوي الكلاسيكي عند T المرتفعة، ويقع التجمّد الكمومي تحت _ E = /k_ B. ويمينًا: تتسلق C_V لغاز الهدروجين درجًا كلما ذاب الدوران (قرب 85\, K) ثم الاهتزاز (قرب 6000\, K، خارج المقياس): فلا تنضمّ حركة إلى التوزّع المتساوي إلا حين يستطيع k_ BT دفع كمّها.
يسارًا: منحني أينشتاين للسعة الحرارية — فيُستعاد التوزّع المتساوي الكلاسيكي عند TT المرتفعة، ويقع التجمّد الكمومي تحت θE=ω/kB\theta_{\text{E}} = \hbar\omega/k_{\text{B}}. ويمينًا: تتسلق CVC_V لغاز الهدروجين درجًا كلما ذاب الدوران (قرب 85K85\,\mathrm{K}) ثم الاهتزاز (قرب 6000K6000\,\mathrm{K}، خارج المقياس): فلا تنضمّ حركة إلى التوزّع المتساوي إلا حين يستطيع kBTk_{\text{B}}T دفع كمّها.

مبرهنة 17.5 (التوزّع المتساوي، ورخصته)

كل إحداثي أو كمية حركة تدخل الطاقة دخولًا تربيعيًا تسهم، في النظام الكلاسيكي (ذي درجة الحرارة المرتفعة)، بالمقدار

ϵ=12kBT\langle\epsilon\rangle = \tfrac12 k_{\text{B}}T

في متوسط الطاقة: أي 32kBT\tfrac32 k_{\text{B}}T لذرة غاز وحيدة الذرة، و 52\tfrac52 لجزيء ثنائي الذرة دوّار، و 3kBT3k_{\text{B}}T لمذبذب. وتنتهي صلاحية الرخصة حين يهبط kBTk_{\text{B}}T تحت تباعد مستويات النمط: فيتجمّد النمط وتنعدم مساهمته — وهو حلّ فضائح السعة الحرارية في القرن التاسع عشر، مرسومًا درجًا في الأعلى.

برهان جزئي. من أجل ϵ=ax2\epsilon = ax^2،

ϵ=ax2eβax2 ⁣dxeβax2 ⁣dx=βln ⁣eβax2 ⁣dx=βlnβ1/2=12β.\langle\epsilon\rangle = \frac{\int ax^2\,\eu^{-\beta ax^2}\dd x} {\int\eu^{-\beta ax^2}\dd x} = -\partial_\beta\ln\!\int\eu^{-\beta ax^2}\dd x = -\partial_\beta\ln\beta^{-1/2} = \frac{1}{2\beta} .

والتجمّد هو حساب المثال 17.4، نمطًا نمطًا.

مثال 17.6 (الغاز، قانونيًا)

ذرة واحدة في علبة: z=V/λT3z = V/\lambda_T^3 (أي إحصاء الحالات في القضية 7.5 موزونًا ببولتزمان)؛ ومن أجل NN ذرة متطابقة: Z=zN/N!Z = z^N/N!. ومنه F=NkBT[ln(V/NλT3)+1]F = -Nk_{\text{B}}T[\ln(V/N\lambda_T^3) + 1]، ويخرج الاشتقاق PV=NkBTPV = Nk_{\text{B}}T، وإنتروبيا ساكور–تترود، و E=32NkBT\langle E\rangle = \tfrac32 Nk_{\text{B}}T — أي الغاز المثالي كله من تكامل غاوسي واحد. وعامل بولتزمان مطبَّقًا على الطاقة الحركية لجزيء يعطي توزيع ماكسويل للسرعات في كتاب السنة الأولى، مستنتَجًا الآن؛ ومطبَّقًا على طاقته الكامنة mghmgh يعطي الجوّ الأُسّي — ويعطي، في قطرة ماء، سلّم بيران للحبيبات (المسألة 17.1).

طريقة 17.7 (الحرفة القانونية)

(1) اذكر حالات وحدة واحدة وطاقاتها؛ واحسب zz. (2) وحلّل إلى عوامل: Z=zNZ = z^N (أو zN/N!z^N/N! من أجل جسيمات متطابقة تتقاسم الفضاء)؛ وخذ ln\ln باكرًا. (3) واشتقّ: بالنسبة إلى β\beta من أجل الطاقة، وإلى TT من أجل الإنتروبيا عبر FF، وإلى VV من أجل الضغط؛ ومشتق ثانٍ من أجل CC والتذبذبات. (4) وتحقق من الطرفين: فدرجة الحرارة TT المرتفعة يجب أن تعيد التوزّع المتساوي، و TT المنخفضة يجب أن تتجمّد بذيل eΔ/kBT\eu^{-\Delta/k_{\text{B}}T}. (5) وأما المنافسات (الانطواء، و الارتباط، والمحاذاة): فاكتب F=ETSF = E - TS لكل بديل و دع الأصغر يفوز — ويقع الانتقال عند TΔE/ΔST \approx \Delta E/\Delta S.

17.3 تمارين

تمرين 17.1

(أ) اكتب نسبة جمهرتَي مستويين ينفصمان بالمقدار ϵ\epsilon عند درجة الحرارة TT. (ب) في لهب عند 2500K2500\,\mathrm{K}، ما نسبة ذرات الصوديوم الجالسة في الحالة المثارة عند 2.1eV2.1\,\mathrm{eV} لخط D (بانحلال المستوي الأساسي 2 والمثار 6: أي نسبة جمهرتين 3eβϵ3\eu^{-\beta\epsilon})؟ (ج) ولماذا يتوهج اللهب أصفر مع ذلك (وكم ذرة في السنتيمتر المكعب cm3^3 تكفي)؟ (د) وعند أيّ درجة حرارة تبلغ النسبة المثارة 10%10\%؟

حل

حل التمرين 17.1.

(أ) P2/P1=(g2/g1)eβϵ\mathcal P_2/\mathcal P_1 = (g_2/g_1)\eu^{-\beta\epsilon}. (ب) βϵ=2.1/(8.62×105×2500)=9.7\beta\epsilon = 2.1/(8.62\times10^{-5} \times 2500) = 9.7: أي نسبة 3e9.72×1043\eu^{-9.7} \approx 2 \times 10^{-4}. (ج) يحمل اللهب 1015\sim10^{15} ذرة صوديوم في cm3^3: فحتى 10410^{-4} منها، وهي تدور كل نانوثوانٍ قليلة، تصبّ 101910^{19} فوتونًا أصفر في الثانية — فتعمي البصر. (د) من 3eβϵ=0.13\eu^{-\beta\epsilon} = 0.1: T=ϵ/(kBln30)7200KT = \epsilon/(k_{\text{B}}\ln30) \approx 7200\,\mathrm{K} — أي غلاف ضوئي نجمي، لا لهبًا.

تمرين 17.2

جملة ذات ثلاثة مستويات: 0,ϵ,2ϵ0, \epsilon, 2\epsilon. (أ) اكتب zz. (ب) احسب E\langle E\rangle وتحقق من نهايتَي درجة الحرارة. (ج) عند أيّ TT يكون المستوي الأوسط أكثر ما يكون جمهرةً بالقيمة المطلقة؟ (د) بيّن أنه لا درجة حرارة، مهما ارتفعت، تجعل مستوًى أعلى أكثر جمهرةً من مستوًى أدنى — وأيّ مفهوم من الفصل 16 يلزم لذلك؟

حل

حل التمرين 17.2.

(أ) z=1+eβϵ+e2βϵz = 1 + \eu^{-\beta\epsilon} + \eu^{-2\beta\epsilon}. (ب) E=ϵ(eβϵ+2e2βϵ)/z\langle E\rangle = \epsilon(\eu^{-\beta\epsilon} + 2\eu^{-2\beta\epsilon})/z: أي 0\to 0 عند TT المنخفضة، و ϵ\to \epsilon (المستوي المتوسط) عند المرتفعة. (ج) P1=1/(eβϵ+1+eβϵ)\mathcal P_1 = 1/(\eu^{\beta \epsilon} + 1 + \eu^{-\beta\epsilon}) تتزايد رتيبًا مع TT، ولا تدنو من حدّها الأعلى 1/31/3 إلا عند TT \to \infty. (د) أوزان بولتزمان لا تنقص إلا مع الطاقة عند T>0T > 0؛ وقلب الجمهرات يحتاج إلى درجات الحرارة السالبة في المثال 16.8، وهي بعيدة المنال على أيّ خزان.

تمرين 17.3

الجوّ متساوي الحرارة. (أ) طبّق عامل بولتزمان على الطاقة الكامنة mghmgh واستنتج n(h)=n0emgh/kBTn(h) = n_0\eu^{-mgh/k_{\text{B}} T}. (ب) احسب ارتفاع المقياس للهواء (m=4.8×1026kgm = 4.8 \times 10^{-26}\,\mathrm{kg}) عند 288K288\,\mathrm{K}. (ج) احسب ضغط قمة إفرست كنسبة من ضغط سطح البحر. (د) ولماذا يكون هبوط الجوّ الحقيقي قريبًا من الأُسّي لا أُسّيًا بالضبط (فما الذي ثبّتناه وهو ليس بثابت)؟

حل

حل التمرين 17.3.

(أ) عامل بولتزمان على Ep=mghE_p = mgh عند TT منتظم. (ب) h0=kBT/mg=8.4kmh_0 = k_{\text{B}}T/mg = 8.4\,\mathrm{km}. (ج) e8848/84400.35\eu^{-8848/8440} \approx 0.35: أي ثلث جوّ — ولذلك يحمل قاصدو القمم الأكسجين. (د) الجوّ الحقيقي ليس متساوي الحرارة: فدرجة الحرارة تهبط مع الارتفاع، ومنه ينحرف المنحني عن أُسّي واحد.

تمرين 17.4

مسك دفاتر التوزّع المتساوي. أحصِ الحدود التربيعية وتنبّأ بالمقدار المولي CVC_V من أجل (أ) الأرغون؛ (ب) N2_2 عند حرارة الغرفة (بدوران يعمل واهتزاز مجمَّد)؛ (ج) N2_2 عند 3000K3000\,\mathrm{K}؛ (د) جسم صلب بلوري (ديولونغ–بتي). فأين توافق القيم المقيسة 12.512.5 و 20.820.8 و 26\approx26 و 25J/(molK)\approx25\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K})، وما الذي يعلّمه كل فرق؟

حل

حل التمرين 17.4.

(أ) ثلاث حركات انسحابية: 32R=12.5J/(molK)\tfrac32 R = 12.5\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K})، موافقةً تمامًا. (ب) أضف دورانين: 52R=20.8J/(molK)\tfrac52 R = 20.8\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K})، كما قيس: فالاهتزاز مجمَّد. (ج) المتنبَّأ به 72R=29.1J/(molK)\tfrac72 R = 29.1\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K})؛ والقيمة المقيسة 26\approx26 تبيّن أن الاهتزاز ذاب جزئيًّا لا غير (θاهتزاز3400K\theta_{\text{اهتزاز}} \approx 3400\,\mathrm{K}). (د) 3R=24.9J/(molK)3R = 24.9\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K}): أي ديولونغ–بتي، تطيعه أكثر الفلزات عند حرارة الغرفة و يخفق فيه الألماس — وهي حكاية التجمّد في التمرين 17.6.

تمرين 17.5 ★★

المذبذب الكمومي، قانونيًا. (أ) اجمع المتتالية الهندسية من أجل zz. (ب) استنتج E\langle E\rangle وعيّن n=1/(eβω1)\langle n\rangle = 1/(\eu^{\beta\hbar\omega} - 1) — وهي نتيجة التمرين 9.6، بلا كلفة الآن. (ج) اشتقّ من أجل C(T)C(T) وتحقق من النهايتين. (د) ولماذا توشك صورة n\langle n\rangle أن تصير مشهورة (الفصل 20

حل

حل التمرين 17.5.

(أ) z=eβω/2/(1eβω)z = \eu^{-\beta\hbar\omega/2}/(1 - \eu^{-\beta\hbar\omega}). (ب) E=βlnz\langle E\rangle = -\partial_\beta\ln z يعطي الصورة المذكورة مع n=1/(eβω1)\langle n\rangle = 1/(\eu^{\beta\hbar\omega} - 1). (ج) CkBC \to k_{\text{B}} عند TT المرتفعة؛ و CkB(βω)2eβω0C \approx k_{\text{B}}(\beta \hbar\omega)^2\eu^{-\beta\hbar\omega} \to 0 عند المنخفضة. (د) ومع ω\hbar\omega طاقةً لكمّ ضوئي، يكون n\langle n\rangle هو عدد الفوتونات الحرارية لكل نمط: فقانون بلانك على بعد فصل واحد.

تمرين 17.6 ★★

أينشتاين في مواجهة المعطيات. (أ) من صيغة الشكل، عند أيّ T/θET/\theta_{\text{E}} تهبط CC إلى نصف ديولونغ–بتي؟ (ب) الألماس: θE1300K\theta_{\text{E}} \approx 1300\,\mathrm{K} — احسب C/3NkBC/3Nk_{\text{B}} عند 300K300\,\mathrm{K} واشرح “شذوذ الألماس” في القرن التاسع عشر. (ج) الرصاص: θE90K\theta_{\text{E}} \approx 90\,\mathrm{K} — فلماذا كان الرصاص “حسن السلوك” دائمًا؟ (د) تُظهر القياسات عند TT المنخفضة جدًّا أن CT3C \propto T^3، لا هبوطًا أُسّيًا: فأيّ فرضيات أينشتاين تخفق (أي أن للمذبذبات كلها تواترًا واحدًا)، ومن أصلحها (الفصل 20

حل

حل التمرين 17.6.

(أ) عدديًّا، C=12×3NkBC = \tfrac12 \times 3Nk_{\text{B}} قرب T/θE0.34T/\theta_{\text{E}} \approx 0.34. (ب) θE/T=4.3\theta_{\text{E}}/T = 4.3: ومنه C/3NkB=4.32e4.3/(1e4.3)20.26C/3Nk_{\text{B}} = 4.3^2\eu^{-4.3}/(1 - \eu^{-4.3})^2 \approx 0.26 — فالألماس عند حرارة الغرفة لا يكاد يبلغ ربع السعة الحرارية الكلاسيكية: أي إن “الشذوذ” تجمّد كمومي على مرأى من الجميع. (ج) θE=90K\theta_{\text{E}} = 90\,\mathrm{K} تضع الرصاص في عمق النظام الكلاسيكي عند 300K300\,\mathrm{K}. (د) الفرضية المخفقة هي فرضية التواتر الواحد: فللأجسام الصلبة الحقيقية طيف من الأنماط نزولًا إلى الصوت الطويل الموجة، وكمّاته الرخيصة تعطي قانون T3T^3 — أي إصلاح ديباي، في الفصل 20.

تمرين 17.7 ★★

ذيل ماكسويل والهدروجين المفقود. (أ) من عامل بولتزمان على الطاقة الحركية، اكتب توزيع السرعات وعيّن السرعة الأرجح من أجل N2_2 و H2_2 عند 288K288\,\mathrm{K}. (ب) سرعة الإفلات من الأرض 11.2km/s11.2\,\mathrm{km}/\mathrm{s}: احسب mvإفلات2/2kBTmv_{\text{إفلات}}^2/2k_{\text{B}}T للغازين. (ج) النسبة المفلتة تجري وفق emvإفلات2/2kBT\eu^{-mv_{\text{إفلات}}^2/2k_{\text{B}}T}: قارن الأُسّين واستنتج أيّ غاز يتسرب على المدى الجيولوجي. (د) اربط بالتركيب المشاهَد لجوّ الأرض (بلا H2_2 حرّ) مقابل جوّ المشتري (وأكثره H2_2) — فأيّ وسيطين يقلبان الحكم؟

حل

حل التمرين 17.7.

(أ) f(v)v2emv2/2kBTf(v) \propto v^2\eu^{-mv^2/2k_{\text{B}}T}: ومنه vp=2kBT/mv_{\text{p}} = \sqrt{2k_{\text{B}}T/m}: أي 413m/s413\,\mathrm{m}/\mathrm{s} من أجل N2_2، و 1540m/s1540\,\mathrm{m}/\mathrm{s} من أجل H2_2. (ب) mvإفلات2/2kBT730mv_{\text{إفلات}}^2/2k_{\text{B}}T \approx 730 من أجل N2_2، و 5252 من أجل H2_2. (ج) e730\eu^{-730} يعني أبدًا؛ و e521023\eu^{-52} \sim 10^{-23} لكل زمن مكوث بطيء — لكن الجوّ العلوي الساخن (1000K\sim1000\,\mathrm{K}) يليّن أُسّ الهدروجين إلى 15\sim15: فينزف الهدروجين على المدى الجيولوجي، ويبقى الآزوت. (د) سرعة الإفلات ودرجة حرارة الغلاف الخارجي: فبئر المشتري البالغ 60km/s60\,\mathrm{km}/\mathrm{s} يجعل أُسّ الهدروجين نفسه فلكيًّا — فالعمالقة الغازية تحفظ ما تفقده العوالم الصغيرة الدافئة.

تمرين 17.8 ★★

التذبذبات تلقى الاستجابة. (أ) برهن C=(E2E2)/kBT2C = (\langle E^2\rangle - \langle E\rangle^2)/k_{\text{B}}T^2 من مشتقين للمقدار lnZ\ln Z. (ب) تحقق منها صراحةً على الجملة ذات المستويين. (ج) من أجل NN وحدة مستقلة، بيّن أن تذبذب الطاقة النسبي يهبط وفق 1/N1/\sqrt N. (د) اذكر العبرة: فما علاقة استعداد جملة لامتصاص الحرارة (وهو استجابة) بمقدار ارتجاف طاقتها (وهو تذبذب) — أي مقايضة الفيزياء الإحصائية المتكررة.

حل

حل التمرين 17.8.

(أ) β2lnZ=E2E2\partial_\beta^2\ln Z = \langle E^2\rangle - \langle E\rangle^2، و C=TE=kBβ2βEC = \partial_T\langle E\rangle = -k_{\text{B}}\beta^2\partial_\beta\langle E\rangle. (ب) يعطي الطرفان NkB(βϵ)2eβϵ/(eβϵ+1)2Nk_{\text{B}}(\beta\epsilon)^2\eu^{\beta\epsilon}/( \eu^{\beta\epsilon} + 1)^2. (ج) EN\langle E\rangle \propto N، و ΔEN\Delta E \propto \sqrt N. (د) مقدار استجابة جملة للتسخين يساوي مقدار ارتجاف طاقتها تلقائيًّا — فالاستجابة والتذبذب قراءتان للمشتق الثاني نفسه، وهو نمط (التذبذب–التبديد) يتكرر في الفيزياء كلها.

تمرين 17.9 ★★

بولتزمان في مخبر الكيمياء. تحمل سرعات التفاعل العامل eEa/kBT\eu^{-E_a/k_{\text{B}}T} (أي عبور حاجز تنشيط EaE_a — أرينيوس). (أ) بيّن أن القاعدة التقريبية “تتضاعف السرعة كل 10K10\,\mathrm{K} قرب حرارة الغرفة” توافق Ea0.55eVE_a \approx 0.55\,\mathrm{eV}. (ب) وبأيّ عامل يبطؤ ذلك التفاعل في ثلاجة (5C5\,{}^{\circ}\mathrm{C})؟ (ج) وسلق بيضة في الارتفاع: يغلي الماء عند 93C93\,{}^{\circ}\mathrm{C} على ممرّ عند 2000m2000\,\mathrm{m} — فقدّر زمن السلق الإضافي. (د) ولماذا يحكم ذيل الحاجز، لا متوسط الطاقة، الكيمياءَ (أيّ الجزيئات يتفاعل)؟

حل

حل التمرين 17.9.

(أ) ln2=EaΔT/kBT2\ln2 = E_a\,\Delta T/k_{\text{B}}T^2 مع ΔT=10K\Delta T = 10\,\mathrm{K} و T=298KT = 298\,\mathrm{K}: ومنه Ea=0.693kBT2/100.55eVE_a = 0.693\,k_{\text{B}}T^2/10 \approx 0.55\,\mathrm{eV}. (ب) من 298298 إلى 278K278\,\mathrm{K}: أبطأ بعامل eEa(1/2781/298)/kB4.4\eu^{E_a(1/278 - 1/298)/k_{\text{B}}} \approx 4.4 — ولذلك تحفظ الثلاجات الطعام. (ج) من 373366K373 \to 366\,\mathrm{K}: تهبط السرعة بمقدار 1.4\approx1.4: فتحتاج بيضة الإحدى عشرة دقيقة إلى ربع ساعة. (د) التفاعلات يكسبها الذيل الأُسّي للجزيئات فوق الحاجز: فأزح درجة الحرارة قليلًا تنزح جمهرة الذيل انزياحًا هائلًا — ولا يكاد المتوسط يعني شيئًا.

تمرين 17.10 ★★★

انطواء ذو حالتين. الجزيء الحيوي إما منطوٍ (طاقته 00، وله تشكيلة واحدة) وإما منشور (طاقته ΔE>0\Delta E > 0، وله Ωu=eΔS/kB\Omega_u = \eu^{\Delta S/k_{\text{B}}} تشكيلة). (أ) اكتب النسبة المنطوية بدلالة TT. (ب) بيّن أن منتصف “الانصهار” هو Tm=ΔE/ΔST_{\text{m}} = \Delta E/\Delta S وفسّره تعادلًا في F=ETSF = E - TS. (ج) ومع ΔE=3.0eV\Delta E = 3.0\,\mathrm{eV} و ΔS=100kB\Delta S = 100\,k_{\text{B}} (وهي وحدة تعاونية لبروتين صغير): احسب TmT_{\text{m}} وعرض الانتقال. (د) ولماذا تحدّ التعاونيةُ (بانكسار تماسات كثيرة معًا، أي ΔE\Delta E كبيرة و ΔS\Delta S كبيرة) الانصهارَ — وكيف تستغل آلات التدوير الحراري للحمض النوويّ (PCR) هذا بالضبط؟

حل

حل التمرين 17.10.

(أ) fمنطوي=1/(1+eβ(ΔETΔS))f_{\text{منطوي}} = 1/(1 + \eu^{-\beta(\Delta E - T\Delta S)}) مع إدماج إنتروبيا الحالة المنشورة في طاقتها الحرة. (ب) عند Tm=ΔE/ΔST_{\text{m}} = \Delta E/\Delta S تتعادل الطاقتان الحرتان: نصفًا بنصف. (ج) Tm=4.8×1019/1.38×1021=348KT_{\text{m}} = 4.8 \times 10^{-19}/1.38 \times 10^{-21} = 348\,\mathrm{K} (أي 75C75\,{}^{\circ}\mathrm{C})؛ والعرض δTkBTm2/ΔE3.5K\delta T \sim k_{\text{B}}T_{\text{m}}^2/\Delta E \approx 3.5\,\mathrm{K}. (د) التعاونية تضرب ΔE\Delta E و ΔS\Delta S كليهما في عدد التماسات المنكسرة معًا، فتبقي TmT_{\text{m}} وتقلّص العرض 1/ΔE\propto 1/\Delta E: فتنفصل خيوط الحمض النوويّ في حدود كلفنين، وهو ما يتيح لآلة PCR أن تدور نظيفًا بين “المنصهر” و“المُلدَّن”.

تمرين 17.11 ★★★

المغناطيسية المسايرة والتبريد المغناطيسي. NN سبينًا مقداره 12\tfrac12 وعزمه μ\mu في مجال BB. (أ) بيّن أن M=Nμtanh(μB/kBT)M = N\mu\tanh(\mu B/k_{\text{B}}T) وانشره إلى قانون كوري MNμ2B/kBTM \approx N\mu^2B/k_{\text{B}}T. (ب) احسب المحاذاة μB/kBT\mu B/k_{\text{B}}T من أجل عزوم الإلكترون عند B=1TB = 1\,\mathrm{T} و T=300KT = 300\,\mathrm{K} وعند 1K1\,\mathrm{K}. (ج) إزالة المغنطة الكظومة: مغنِط عند 1K1\,\mathrm{K}، ثم اعزل، ثم أنقص BB عشرة أضعاف — بيّن أن ثبات الإنتروبيا يعني ثبات μB/kBT\mu B/k_{\text{B}}T، ومنه تهبط TT عشرة أضعاف. (د) وما الذي يضع أرضية هذه الثلاجة (أي التفاعلات بين السبينات — قدّر المقياس ثنائي القطب μ0μ2/4πa3\mu_0\mu^2/4\pi a^3 من أجل a=0.5nma = 0.5\,\mathrm{nm}، بوحدات درجة الحرارة)؟

حل

حل التمرين 17.11.

(أ) z=2cosh(βμB)z = 2\cosh(\beta\mu B)؛ و M=Nμtanh(βμB)Nμ2B/kBTM = N\mu\tanh(\beta\mu B) \approx N\mu^2B/k_{\text{B}}T من أجل وسيط صغير: أي 1/T1/T كوري. (ب) μBB/kBT\mu_{\text{B}}B/k_{\text{B}}T: أي 2.2×1032.2 \times 10^{-3} عند 300K300\,\mathrm{K}؛ و 0.670.67 عند 1K1\,\mathrm{K} — أي من اللامبالاة إلى المحاذاة القوية. (ج) تتوقف SS على μB/kBT\mu B/k_{\text{B}}T وحده؛ وإنقاص BB عند إنتروبيا ثابتة يجرّ TT نزولًا بالتناسب: 1K0.1K1\,\mathrm{K} \to 0.1\,\mathrm{K}. (د) حين يبلغ kBTk_{\text{B}}T طاقة التفاعل بين سبين وسبين لا تعود الإنتروبيا محكومة بالمجال: μ0μB2/4πa37×1026J5mK\mu_0\mu_{\text{B}}^2/4\pi a^3 \approx 7 \times 10^{-26}\,\mathrm{J} \sim 5\,\mathrm{mK} — وهي الأرضية الكلاسيكية (وأما العزوم النووية، وهي أضعف بألف مرة، فتدفعها إلى الميكروكلفنات).

تمرين 17.12 ★★★

الدرج الدوراني، كمّيًا. مستويات جزيء ثنائي الذرة الدورانية هي EJ=BJ(J+1)E_J = BJ(J+1)، وانحلالها 2J+12J + 1 (الفصل 10). (أ) اكتب zدورانz_{\text{دوران}} وبيّن أنه من أجل kBTBk_{\text{B}}T \gg B يصير المجموع التكامل kBT/Bk_{\text{B}}T/B: فيُستعاد kBk_{\text{B}} التوزّع المتساوي في CVC_V. (ب) عرّف θدوران=B/kB\theta_{\text{دوران}} = B/k_{\text{B}} واحسبه من أجل H2_2 (B=7.5meVB = 7.5\,\mathrm{meV}) و N2_2 (B=0.25meVB = 0.25\,\mathrm{meV}): فأيّ غاز يظهر الدرجة الدورانية عند درجات حرارة متاحة؟ (ج) ارسم تقريبيًا درج CV(T)C_V(T) الكامل للهدروجين بمصاطبه الثلاث وقائمتيه، واضعًا الأعداد على الاثنتين. (د) يزيد تعقيدَ السلوك المقيس عند TT المنخفضة للغاز H2_2 مزيجُ الأورثو–بارا بنسبة 3:1 في التمرين 14.8: اذكر في جملة واحدة كيف يمتدّ إحصاء السبين النوويّ إلى سعة غاز الحرارية.

حل

حل التمرين 17.12.

(أ) zدوران=J(2J+1)eβBJ(J+1)(2J+1)eβBJ(J+1) ⁣dJ=kBT/Bz_{\text{دوران}} = \sum_J(2J+1)\eu^{-\beta BJ(J+1)} \to \int(2J+1)\eu^{-\beta BJ(J+1)}\dd J = k_{\text{B}}T/B: ومنه E=kBT\langle E\rangle = k_{\text{B}}T و Cدوران=kBC_{\text{دوران}} = k_{\text{B}}. (ب) من أجل H2_2: θدوران=87K\theta_{\text{دوران}} = 87\,\mathrm{K} — فتقع الدرجة في مجال المخبر؛ ومن أجل N2_2: 2.9K2.9\,\mathrm{K}، ولا تتجمّد إلا قرب الهليوم السائل، فيظهر الآزوت دائمًا 52R\tfrac52 R. (ج) المصاطب: 32R\tfrac32 R (تحت 50K\sim50\,\mathrm{K})، و 52R\tfrac52 R (من 200\sim200 إلى 1000K\sim1000\,\mathrm{K})، صاعدةً نحو 72R\tfrac72 R قرب θاهتزاز6000K\theta_{\text{اهتزاز}} \approx 6000\,\mathrm{K}. (د) قيم JJ الفردية والزوجية تنتمي إلى نوعين نوويين من السبين يتحول أحدهما إلى الآخر ببطء، فتتوقف CVC_V للهدروجين البارد على تاريخه الأورثو–بارا — أي إحصاء نوويّ يدقّقه مسعّر.

17.4 مسألة: عدّ أفوغادرو في قطرة ماء

مسألة 17.1

مسألة نهاية الأسبوع — حبيبات بيران و واقعية الذرات

في سنة 1908 علّق جان بيران حبيبات راتنج مجهرية في الماء، وتركها ترسب، وعدّها طبقةً طبقة تحت مجهر. وكان السلّم الأُسّي الذي وجده هو عامل بولتزمان مرئيًّا — ومن ارتفاع مقياسه استخرج عدد أفوغادرو، فأقنع آخر المتشككين بأن الذرات موجودة. جائزة نوبل، 1926. والمعطيات: حبيبات غمغم نصف قطرها r=0.212µmr = 0.212\,\text{µ}\mathrm{m}، وكثافتها ρg=1207kg/m3\rho_{\text{g}} = 1207\,\mathrm{kg}/\mathrm{m}^{3}؛ والماء ρw=999kg/m3\rho_{\text{w}} = 999\,\mathrm{kg}/\mathrm{m}^{3}؛ و T=293KT = 293\,\mathrm{K}؛ و g=9.81m/s2g = 9.81\,\mathrm{m}/\mathrm{s}^{2}.

الجزء الأول — عامل بولتزمان المرئي.

  1. الحبيبة في الماء تحسّ بالثقالة ناقصةً الدفع: احسب كتلتها الفعّالة m=43πr3(ρgρw)m' = \tfrac43\pi r^3(\rho_{\text{g}} - \rho_{\text{w}}) ووزنها.
  2. اكتب منحني التركيز التوازني n(h)n(h) من عامل بولتزمان.
  3. احسب ارتفاع المقياس h0=kBT/mgh_0 = k_{\text{B}}T/m'g بقيمة kBk_{\text{B}} الحديثة.
  4. ولماذا يجب أن تكون الحبيبات بهذا القدر من تساوي الحجم (فكيف يتوقف h0h_0 على rr
  5. قارن h0h_0 بالصيغة نفسها من أجل جزيئات الهواء: فلماذا يكون جوّ الحبيبات بارتفاع ميكرومترات بينما جوّ الهواء بارتفاع كيلومترات؟
  6. عدّ بيران (في تجربة واحدة) تراكيز نسبية 100:55:30:17100 : 55 : 30 : 17 عند أربعة أعماق متساوية التباعد بمقدار 30µm30\,\text{µ}\mathrm{m}: تحقق من أن هذا سلّم أُسّي واستخرج h0h_0 الخاص به.

الجزء الثاني — وزن ما لا يُرى.

  1. اعكس: من h0h_0 المقيس في البند 6 ومن mgm'g المعلوم، استخرج kBk_{\text{B}}.
  2. كان ثابت الغازات R=8.314J/(molK)R = 8.314\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K}) معلومًا من الكيمياء العيانية: فاجمعه مع kBk_{\text{B}} الذي وجدته لتحصل على عدد أفوغادرو NA=R/kBN_{\text{A}} = R/k_{\text{B}}.
  3. أعطت تجارب بيران NAN_{\text{A}} بين 5.55.5 و 7.2×10237.2 \times 10^{23}: قارن بالقيمة الحديثة 6.022×10236.022 \times 10^{23} وعلّق على الإنجاز بالنظر إلى مجهره وساعته.
  4. من NAN_{\text{A}}، احسب كتلة ذرة هدروجين واحدة — وهو العدد الذي أراده أنصار الذرة قرنًا كاملًا.
  5. اشرح البنية المنطقية: فأيّ قياسات عيانية (RR؛ وحجم الحبيبات وكثافتها؛ والسلّم) تجتمع لوزن ذرة واحدة، من دون أن تُرى ذرة قط؟
  6. ولماذا تطيع الحبيبات — وكتلة كلٍّ منها 101010^{10} كتلة ذرية — إحصاء بولتزمان نفسه الذي تطيعه الجزيئات (فما الذي في استنتاج المبرهنة 17.1 يعبأ بالحجم)؟

الجزء الثالث — الارتجاف الذي يختم الأمر.

  1. الحبيبات نفسها ترتجف: فصيغة أينشتاين لسنة 1905 في الحركة البراونية تعطي x2=2Dt\langle x^2\rangle = 2Dt مع D=kBT/6πηrD = k_{\text{B}}T/6\pi\eta r (وللماء: η=103Pas\eta = 10^{-3}\,\mathrm{Pa}\,\mathrm{s}). احسب DD من أجل حبيبات بيران.
  2. وكم تسير الحبيبة في دقيقة واحدة؟ وهل كان بيران يستطيع قياس ذلك بعدسة عينية ميكرومترية وساعة؟
  3. تحقق بيران من أن x2t\langle x^2\rangle \propto t و استخرج kBk_{\text{B}} من جديد، استخراجًا مستقلًا: فلماذا حمل طريقان لا صلة بينهما (سلّم ساكن؛ وارتجاف متحرك) إلى عدد واحد مثل هذا الثقل البرهاني؟
  4. الارتجاف هو التوزّع المتساوي مطبَّقًا على الحبيبة: فكل مركبة سرعة تحمل 12kBT\tfrac12 k_{\text{B}}T. قدّر السرعة الحرارية الجذرية المتوسطة للحبيبة (m4.8×1017kgm \approx 4.8 \times 10^{-17}\,\mathrm{kg}).
  5. ولماذا لا تُرى تلك السرعة مباشرةً قط (فما الذي يقطع الطيران الحرّ بعد نانومترات)، وما الذي يُرى بدلًا منها؟
  6. اذكر أيّ فصلين من هذا الكتاب يلتقيان في المشاهدة: ميكانيك السحب (كتاب السنة الثانية، اللزوجة) وإحصاء هذا الفصل.

الجزء الرابع — ما الذي حُسم.

  1. كان أوستفالد وماخ يعدّان الذرات خيالات في مسك الدفاتر: اذكر في جملة واحدة لماذا أنهى NAN_{\text{A}} معدودًا من سلالم الحبيبات ذلك الموقف.
  2. اذكر ثلاثة طرق أخرى من سنوات 1900 تقاربت على NAN_{\text{A}} نفسه (زرقة السماء، التمرين 16.12؛ والتحليل الكهربائي مع شحنة الإلكترون؛ وإنتاج الهليوم في النشاط الإشعاعي) — ولماذا كان التقارب أهمّ من أيّ قيمة مفردة؟
  3. سلّم بيران توازن بين أيّ عملتين من عملات هذا الفصل (طاقة تجذب إلى أسفل، وإنتروبيا تنشر إلى أعلى)، وبأيّ سعر؟
  4. الاستعمالات الحديثة للفيزياء نفسها: تدير النابذات الفائقة التحليلية البروتينات عند 105g10^5g لتضغط “أجواءها” في سلالم قابلة للقياس — بيّن أن ضرب gg في 10510^5 يقسم h0h_0 على العامل نفسه، وقدّر h0h_0 من أجل بروتين كتلته الفعّالة 1022kg10^{-22}\,\mathrm{kg} عند 105g10^5g و 293K293\,\mathrm{K}.
  5. مضاعفة نصف قطر الحبيبة تقسم h0h_0 على ثمانية: فحدّد النافذة العملية لأحجام الحبيبات بين “سلّم أطول من أن يُرى فيه تدرّج” و“سلّم أرقّ من حبيبة واحدة” من أجل حقل مجهر عمقه 100µm100\,\text{µ}\mathrm{m}.
  6. منذ سنة 2019 يعرّف النظام الدولي kBk_{\text{B}} و NAN_{\text{A}} تعريفًا مضبوطًا: اذكر ما الذي تقيسه تجربة على طريقة بيران اليوم (أهو تحقق من الاتساق، أم معايرة للجهاز والحبيبات) — ولماذا تبقى الفيزياء على حالها.
  7. لخّص النتيجة الموسومة: تركيز حبيبة قطرها 0.2µm0.2\,\text{µ}\mathrm{m} ينتصف كل 35µm\sim35\,\text{µ}\mathrm{m} من الارتفاع؛ ومقروءًا بالعلاقة n(h)=n0emgh/kBTn(h) = n_0\eu^{-m'gh/k_{\text{B}}T}، أعطى ذلك السلّم NA6×1023N_{\text{A}} \approx 6 \times 10^{23} — أي ذرات معدودة لا مفترضة، في قطرة ماء على مسرح مجهر.
حل

حل المسألة 17.1.

1. V=43πr3=4.0×1020m3V = \tfrac43\pi r^3 = 4.0 \times 10^{-20}\,\mathrm{m}^{3}: ومنه m=VΔρ=8.3×1018kgm' = V \Delta\rho = 8.3 \times 10^{-18}\,\mathrm{kg}، والوزن mg=8.1×1017Nm'g = 8.1 \times 10^{-17}\,\mathrm{N}. 2. n(h)=n0emgh/kBTn(h) = n_0\,\eu^{-m'gh/k_{\text{B}}T}: أي القانون البارومتري، مصغَّرًا إلى شريحة مجهر. 3. h0=kBT/mg=4.04×1021/8.1×101750µmh_0 = k_{\text{B}}T/m'g = 4.04 \times 10^{-21}/8.1 \times 10^{-17} \approx 50\,\text{µ}\mathrm{m}. 4. h01/r3h_0 \propto 1/r^3: فتشتّت 10%10\% في نصف القطر يعني تشتّت 30%30\% في ارتفاع المقياس — والحبيبات متعددة الأحجام تمسح السلّم فتجعله عصيدة. وقد جزّأ بيران شهورًا بالنبذ المتكرر. 5. الصيغة نفسها، والكتلتان متباعدتان بعامل 101010^{10}: فجوّ الحبيبات أضحل 101010^{10} مرة — فتنكمش الكيلومترات إلى عشرات الميكرومترات، وهو بالضبط ما يجعله قابلًا للمشاهدة كله تحت مجهر. 6. النسب المتتالية 0.550.55 و 0.550.55 و 0.570.57: ثابتة في حدود خطأ العدّ — أي أُسّية. ومنه h0=30µm/ln(100/55)50µmh_0 = 30\,\text{µ}\mathrm{m}/\ln(100/55) \approx 50\,\text{µ}\mathrm{m}. 7. kB=mgh0/T=8.1×1017×5.0×105/2931.4×1023J/Kk_{\text{B}} = m'g\,h_0/T = 8.1 \times 10^{-17} \times 5.0 \times 10^{-5}/293 \approx 1.4 \times 10^{-23}\,\mathrm{J}/\mathrm{K}. 8. NA=R/kB6.0×1023mol1N_{\text{A}} = R/k_{\text{B}} \approx 6.0 \times 10^{23}\,\mathrm{mol}^{-1}. 9. في حدود بضعة بالمئة هنا (بمعطيات مثالية)؛ أما تجارب بيران الحقيقية فتبعثرت بمقدار ±15%\pm15\% حول القيمة الحديثة — وهو أمر مذهل لحبيبات معدودة باليد، وحاسم تمامًا في رتبة القدر. 10. mH=103kg/mol/NA=1.7×1027kgm_{\text{H}} = 10^{-3}\,\mathrm{kg}/\mathrm{mol}/N_{\text{A}} = 1.7 \times 10^{-27}\,\mathrm{kg}. 11. الكيمياء العيانية تقدّم RR؛ والمجهر الضوئي والوزن يقدّمان mm'؛ والعدّ يقدّم السلّم: فثلاثة قياسات على طاولة تثلّث كتلة ذرة لا يستطيع أحد رؤيتها. 12. لا شيء: فلم يستعمل الاستنتاج إلا “جملة تتبادل الطاقة مع خزان” — فعامل بولتزمان أعمى عن الحجم، وهو بالضبط ما تحقق منه بيران. 13. D=kBT/6πηr=4.04×1021/4.0×1091012m2/sD = k_{\text{B}}T/6\pi\eta r = 4.04 \times 10^{-21}/4.0 \times 10^{-9} \approx 10^{-12}\,\mathrm{m}^{2}/\mathrm{s}. 14. 2Dt=1.2×101011µm\sqrt{2Dt} = \sqrt{1.2 \times 10^{-10}} \approx 11\,\text{µ}\mathrm{m} في الدقيقة: قابل للقياس بيسر بعدسة عينية مدرَّجة وصبر. 15. ظاهرتان مستقلتان، وصيغتان مستقلتان، وعدد واحد: فتوافق السلّم الساكن والارتجاف المتحرك لم يترك ثغرة للمصادفة — إذ تنبّأت الفرضية الجزيئية بكليهما. 16. kBT/m=4.04×1021/4.8×10179mm/s\sqrt{k_{\text{B}}T/m} = \sqrt{4.04 \times 10^{-21}/ 4.8 \times 10^{-17}} \approx 9\,\mathrm{mm}/\mathrm{s} لكل مركبة. 17. تُقرع الحبيبة 101910^{19} مرة في الثانية و تنسى سرعتها في حدود نانومترات: فالطيران القذفي غير قابل للمشاهدة، وما تراه العين هو تكامله — أي المسير العشوائي الانتشاري. 18. سحب ستوكس (أي لزوجة الموائع في كتاب السنة الثانية) يقدّم 6πηr6\pi\eta r؛ والجمهور القانوني يقدّم kBTk_{\text{B}}T: فالمقدار DD عند أينشتاين خارج قسمتهما، أي ميكانيك وإحصاء في كسر واحد. 19. الخيال لا يُعدّ: فما إن صار NAN_{\text{A}} نسبةَ عددين مقيسين، بعصيَّ خطأ، حتى صارت الذرات موضوعات تجربة — وقد أقرّ أوستفالد بذلك مطبوعًا سنة 1909. 20. انتثار زرقة السماء، والتحليل الكهربائي بشحنة الإلكترون المقيسة، والهليوم المتراكم من الراديوم: أربع قنوات فيزيائية لا صلة بينها تقاربت على 6×10236\times10^{23} واحد، فجعلت العدد خاصةً من خواصّ الطبيعة لا من خواصّ نظرية. 21. طاقة ثقالية تجذب الحبيبات نزولًا، وإنتروبيا تشكيلية تنشرها صعودًا، متقايضتين بالسعر TT: فالسلّم هو أصغرية F=ETSF = E - TS. 22. h01/gh_0 \propto 1/g: فعند 105g10^5g، h0=kBT/(m×105g)=4.04×1021/9.8×101740µmh_0 = k_{\text{B}}T/(m'\times10^5g) = 4.04 \times 10^{-21}/ 9.8 \times 10^{-17} \approx 40\,\text{µ}\mathrm{m} من أجل البروتين — أي توازن الترسيب، وهو تجربة بيران تُجرى يوميًّا في أقسام الكيمياء الحيوية. 23. من “أطول من اللازم” (h0h_0 \gg عمق الحقل: فلا تدرّج مرئي) إلى “أرقّ من اللازم” (h0rh_0 \lesssim r): فأنصاف الأقطار الصالحة تمتد تقريبًا من 0.10.1 إلى 0.5µm0.5\,\text{µ}\mathrm{m} — ولم يكن اختيار بيران حظًّا بل تصميمًا. 24. وما دام kBk_{\text{B}} مضبوطًا الآن بالتعريف، فإن التجربة نفسها تعاير الحبيبات (حجمها أو كثافتها) أو تدقّق الجهاز: فالفيزياء — أي سلّم بولتزمان — لم تُمسّ؛ ولم يتحرك إلا أيّ مقدار يُعدّ مجهولًا. 25. جمهرة حبيبة قطرها 0.2µm0.2\,\text{µ}\mathrm{m} تنتصف كل 35µm\sim35\,\text{µ}\mathrm{m}؛ ومقروءًا عبر n0emgh/kBTn_0\eu^{-m'gh/k_{\text{B}} T}، أعطى السلّم NA6×1023N_{\text{A}} \approx 6 \times 10^{23}: أي عدد أفوغادرو معدودًا حبيبةً حبيبة — وأُغلق الجدل الذرّي على مسرح مجهر.