Physics · الكتاب 5 · Bachelor Year 3

الفيزياء الجامعية — السنة الثالثة

الفيزياء الجامعية — السنة الثالثة · Bachelor Year 3

16الجمهور الميكروقانوني

يحوي السنتيمتر المكعب من الهواء 2.5×10192.5\times10^{19} جزيئة. ولن يكامل حاسوب معادلات حركتها أبدًا، ولا تستطيع أيّ تجربة أن تقدّم شروطها الابتدائية — ومع ذلك يخضع الغاز لقوانين بديعة البساطة، وقد وصفتها ترموديناميك كتاب السنة الأولى من دون ذكر جزيئة قط. ويبني هذا الفصل الجسر: الفيزياء الإحصائية، التي تستنتج قوانين الحرارة من الميكانيك مع إحصاء أمين. والبناء كله قائم على مسلَّمة واحدة — أن الجملة المعزولة يتساوى احتمال وجودها في أيّ حالة مجهرية توافق طاقتها — وقد شرّعتها مبرهنة ليوفيل (الفصل 2) وقوّاها حجم الأعداد الصرف: فحين تُحصى التشكيلات بوحدات 10102010^{10^{20}}، لا يعود ثمة فرق بين “مرجَّح ترجيحًا ساحقًا” و“يقيني”، ويتصلّب الاحتمال قانونًا. ومن الإحصاء تخرج الإنتروبيا ودرجة الحرارة والضغط والمبدأ الثاني — ويخرج، في ختام الفصل، سبب ارتداد الرباط المطاطي.

16.1 الحالات المجهرية والعيانية والمسلَّمة

تعريف 16.1 (الحالات المجهرية والعيانية)

الحالة المجهرية تحديد مجهري تامّ لجملة — أي كل عدد كمومي لكل جسيم (أو، كلاسيكيًّا، كل موضع وكمية حركة، محصاةً بخلايا في فضاء الطور مقدارها h3h^3 لكل جسيم، القضية 7.5). والحالة العيانية هي ما تستطيع الترموديناميك رؤيته: الطاقة EE والحجم VV وعدد الجسيمات NN والمغنطة… و التعددية Ω(E,V,N)\Omega(E, V, N) هي عدد الحالات المجهرية التي ترتدي الحالة العيانية نفسها.

مبرهنة 16.2 (المسلَّمة الأساسية)

تُوجد الجملة المعزولة في التوازن باحتمال متساوٍ في كل حالة من حالاتها المجهرية المتاحة Ω(E,V,N)\Omega(E, V, N). ومن هذه الجملة الواحدة تتبع الفيزياء الإحصائية التوازنية كلها. وأوراق اعتمادها: أن مبرهنة ليوفيل تبيّن أن التوزيع المنتظم على قشرة الطاقة هو ما يحفظه الديناميك — فلا تدفق يكدّس احتمال فضاء الطور — وأن قرنًا ونصف قرن من النتائج لم يخالف تجربة قط.

برهان. نقبله في هذا المستوى.

مثال 16.3 (مغنط من NN قطعة نقد)

NN سبينًا مستقلًا، كل منها إلى أعلى أو إلى أسفل: أي 2N2^N حالة مجهرية. وللحالة العيانية “nn إلى أعلى” تعددية Ω(n)=(Nn)\Omega(n) = \binom Nn، ذروتها ساحقة عند n=N/2n = N/2 بعرض نسبي 1/N\sim1/\sqrt N. ومن أجل N=100N = 100: تكون حالة “الكل إلى أعلى” واحدة؛ وتحوي الحالة العيانية المتوازنة 1×10291 \times 10^{29}. ومن أجل N=1020N = 10^{20}، تُكبت انحرافات لا تتجاوز 10810^{-8} في نسبة “إلى أعلى” بعوامل مثل e104\eu^{-10^4}: فالجملة هي عند ذروتها، وما نسمّيه توازنًا هو الحالة العيانية ذات أكثر عدد من الحالات المجهرية.

تعددية جملة السبينات بدلالة نسبتها إلى أعلى، من أجل N متزايد: فتحدّ الذروة وفق 1/√ N. وعند N 1020 يكون “التوزيع”، لكل غرض عملي، قيمةً واحدة — أي تحديد عياني من ديمقراطية مجهرية.
تعددية جملة السبينات بدلالة نسبتها إلى أعلى، من أجل NN متزايد: فتحدّ الذروة وفق 1/N1/\sqrt N. وعند N1020N \sim 10^{20} يكون “التوزيع”، لكل غرض عملي، قيمةً واحدة — أي تحديد عياني من ديمقراطية مجهرية.

16.2 الإنتروبيا إحصاء

تعريف 16.4 (إنتروبيا بولتزمان)

الإنتروبيا الإحصائية لحالة عيانية هي

S=kBlnΩ,kB=1.38×1023J/K.S = k_{\text{B}}\ln\Omega , \qquad k_{\text{B}} = 1.38 \times 10^{-23}\,\mathrm{J}/\mathrm{K} .

واللوغاريتم يجعل الإنتروبيا جمعية حيث تتضاعف التعدديات: فمن أجل جملتين مستقلتين Ω=Ω1Ω2\Omega = \Omega_1\Omega_2 و S=S1+S2S = S_1 + S_2؛ ويعاير ثابت بولتزمان الإحصاءَ إلى وحدتَي الكلفن والجول اللتين كانت الترموديناميك قد اختارتهما. وهذه الإنتروبيا SS، كما سنتحقق، هي إنتروبيا المبدأ الثاني في كتاب السنة الأولى — ولها الآن معنًى مجهري: فالإنتروبيا تقيس، بعملة لوغاريتمية، بكم طريقة يمكن تحقيق الحالة العيانية.

قضية 16.5 (إنتروبيا الغاز المثالي)

إحصاء الحالات الكمومية من أجل NN ذرة متطابقة في علبة (القضية 7.5، بخلية واحدة مقدارها h3h^3 لكل ذرة في فضاء الطور، مقسومًا على N!N! من أجل التطابق — التمرين 14.10) يعطي

S=NkB[ln(VN1λT3)+52],λT=h2πmkBTS = Nk_{\text{B}}\Big[\ln\Big(\frac VN\,\frac1{\lambda_T^3}\Big) + \frac52\Big] , \qquad \lambda_T = \frac{h}{\sqrt{2\pi mk_{\text{B}}T}}

(وهي صيغة ساكور–تترود؛ و λT\lambda_T، أي طول موجة دي بروي الحرارية، هو حجم الحزمة الموجية للذرة عند درجة الحرارة TT). وثمة تدقيقان لافتان: أن الصيغة شاملة فقط بفضل العامل N!N!؛ وأن قيمتها المطلقة — بما فيها hh — تطابق الإنتروبيات المسعّرية للغازات الحقيقية (التمرين 16.11): فالترموديناميك الكلاسيكية، المقيسة في القرن التاسع عشر، كانت تعرف ثابت بلانك من دون أن تعرف ذلك.

برهان. نقبله في هذا المستوى.

16.3 درجة الحرارة مشتق لإحصاء

مبرهنة 16.6 (التوازن ودرجة الحرارة)

لتتبادل جملتان الطاقةَ، والمجموع E=E1+E2E = E_1 + E_2 ثابت. فتكون التعددية المشتركة Ω1(E1)Ω2(EE1)\Omega_1(E_1)\,\Omega_2(E - E_1) أعظمية — وبصورة ساحقة — عند التوزيع الذي فيه

S1E1=S2E2.\frac{\partial S_1}{\partial E_1} = \frac{\partial S_2}{\partial E_2} .

وبتعريف

1T=SEV,N,\frac1T = \frac{\partial S}{\partial E}\bigg|_{V,N} ,

يكون التوازن هو تساوي درجتَي الحرارة، وتسيل الطاقة تلقائيًا من TT العالية إلى TT المنخفضة لأن ذلك الاتجاه يزيد الإحصاء الكلي. والمنطق نفسه مطبَّقًا على تبادل الحجم والجسيمات يعطي P/T=S/VP/T = \partial S/\partial V و μ/T=S/N-\mu/T = \partial S/\partial N: فكل المقادير المكثفة في الترموديناميك مشتقات للإحصاء.

برهان. نعظّم lnΩ1+lnΩ2\ln\Omega_1 + \ln\Omega_2 بدلالة E1E_1: فيكون شرط السكون هو التساوي المذكور. وأما الحدّة: فعرض الذروة E/N\sim E/\sqrt N (التمرين 16.7)، ومن ثمّ تكون الأعظمية هي الحالة المشاهَدة. وإذا كان S1/E1>S2/E2\partial S_1/\partial E_1 > \partial S_2/\partial E_2، رفع نقل الطاقة إلى الجملة 1 المقدارَ SكليS_{\text{كلي}}: فيمتصّ الجسم الأبرد (ذو S/E\partial S/\partial E الأكبر) — أي إن الحرارة تسيل من الساخن إلى البارد بوصفه عبارة إحصاء. وتحقق من ذلك على الغاز المثالي: فالمقدار S32NkBlnE+S \propto \tfrac32 Nk_{\text{B}}\ln E + \cdots يعطي 1/T=32NkB/E1/T = \tfrac32 Nk_{\text{B}}/E، أي E=32NkBTE = \tfrac32 Nk_{\text{B}}T — وهي نتيجة النظرية الحركية في كتاب السنة الأولى، مستعادةً من الإحصاء الصرف.

جملتان تتقاسمان الطاقة: الإحصاء المشترك بدلالة التوزيع. وتوزيع التوازن — أي تساوي درجتَي الحرارة — ليس الأرجح فحسب؛ بل هو من أجل N العيانية الوحيد الذي يُشاهَد أبدًا.
جملتان تتقاسمان الطاقة: الإحصاء المشترك بدلالة التوزيع. وتوزيع التوازن — أي تساوي درجتَي الحرارة — ليس الأرجح فحسب؛ بل هو من أجل NN العيانية الوحيد الذي يُشاهَد أبدًا.

16.4 المبدأ الثاني، وأشياء أغرب

قضية 16.7 (اللارجعية حساب)

القيد المحرَّر (جدار يُزال، أو صمّام يُفتح) لا يمكنه إلا أن يوسّع الإحصاء المتاح: فينمو Ω\Omega وتنمو SS — أي المبدأ الثاني في كتاب السنة الأولى، وقد صار عبارة عن احتمال. والانعكاسات ليست ممنوعة بل مخصومة: فاحتمال تجمّع غاز من NN جزيئة في النصف الأيسر هو 2N2^{-N}، وزمن الانتظار من أجل سنتيمتر مكعب واحد من الهواء يفوق عمر الكون بعامل عدد أرقامه 101910^{19}. فسهم الزمن، على هذا المستوى، هو الاتجاه الذي تتزايد فيه الإحصاءات.

برهان جزئي. إزالة قيد تُبقي كل حالة مجهرية كانت متاحة متاحةً وتضيف حالات جديدة: فلا يمكن أن ينقص Ω\Omega. وأما إحصاء التمدد الحر: فيضاعف كل جزيء حجمه المتاح، ومنه Ω2NΩ\Omega \to 2^N\Omega، فيكون ΔS=NkBln2\Delta S = Nk_{\text{B}}\ln2 — وهي بالضبط النتيجة الترموديناميكية للمضاعفة الحرة متساوية الحرارة.

مثال 16.8 (درجة الحرارة السالبة)

الجملة التي تكون طاقتها محدودة من الأعلى — مثل NN سبين في مجال، وطاقتها من Nϵ-N\epsilon إلى +Nϵ+N\epsilon — لها Ω(E)\Omega(E) يرتفع ثم يهبط: فوراء النقطة المتوازنة تنقص إضافةُ الطاقة الإحصاءَ. وهناك يكون S/E<0\partial S/\partial E < 0: أي إن درجة الحرارة سالبة. وحالات كهذه موجودة (كقلب الجمهرات — وهو حالة عمل كل وسط ليزري — وجمل السبينات المحضَّرة بقلب المجال) وهي ليست باردة بل أسخن من كل درجة حرارة موجبة: فتسيل الطاقة من أيّ جسم عند T<0T < 0 إلى أيّ جسم عند T>0T > 0. والترتيب الأمين لدرجات الحرارة يجري +0,,+,,0+0, \dots, +\infty \equiv -\infty, \dots, -0: فما يرتّبه 1/T1/T طبيعيًا يشوّشه TT (التمرين 16.9).

إنتروبيا جملة السبينات ذات المستويين بدلالة الطاقة. فعلى الجناح الصاعد تكون درجة الحرارة موجبة؛ وعند القمة تمرّ عبر اللانهاية؛ وعلى الجناح الهابط — والجمهرة مقلوبة — تكون سالبة، وأسخن من أيّ شيء على اليسار.
إنتروبيا جملة السبينات ذات المستويين بدلالة الطاقة. فعلى الجناح الصاعد تكون درجة الحرارة موجبة؛ وعند القمة تمرّ عبر اللانهاية؛ وعلى الجناح الهابط — والجمهرة مقلوبة — تكون سالبة، وأسخن من أيّ شيء على اليسار.

طريقة 16.9 (حرفة الجمهور الميكروقانوني)

(1) أحصِ: ما الحالة المجهرية هنا، وما الذي تثبّته الحالة العيانية؟ (2) واحسب Ω\Omega — بالتوافيق من أجل الوحدات المتقطعة، وبحجم فضاء الطور على h3NN!h^{3N}N! من أجل الغازات. (3) وخذ اللوغاريتم باكرًا: فصيغة ستيرلنغ (lnN!NlnNN\ln N! \approx N\ln N - N) تحوّل الجداءات إلى مجاميع قابلة للمعالجة. (4) واشتقّ SS: بالنسبة إلى الطاقة من أجل TT، والحجم من أجل PP، والعدد من أجل μ\mu؛ وبالنسبة إلى الطول أو المغنطة من أجل الشدّات والمجالات (المسألة 16.1). (5) وثِق بالذروة: فالتذبذبات أصغر بالعامل 1/N1/\sqrt N، فاستبدل عبارة “الأرجح” عبارة “يساوي” ولا تعتذر لأحد.

دخان مقلَّب في علبة، مقطوع بصفيحة ليزر: حركة مجهرية وراء أيّ مسك دفاتر، والإحصاء يتولّى الأمر — أي اللحظة التي تصير فيها مسألة ميكانيك مسألةَ إنتروبيا.
دخان مقلَّب في علبة، مقطوع بصفيحة ليزر: حركة مجهرية وراء أيّ مسك دفاتر، والإحصاء يتولّى الأمر — أي اللحظة التي تصير فيها مسألة ميكانيك مسألةَ إنتروبيا.

16.5 تمارين

تمرين 16.1

أربعة سبينات. (أ) اذكر تعدديات Ω(n)\Omega(n) للحالات العيانية “nn إلى أعلى”. (ب) احسب احتمال كل حالة عيانية تحت المسلَّمة. (ج) احسب إنتروبيا كل منها (بوحدة kBk_{\text{B}}). (د) أيّ حالة عيانية هي “التوازن”، وكم يكون تقريب “الجملة هناك يقينًا” سيئًا عند N=4N = 4؟

حل

حل التمرين 16.1.

(أ) 1,4,6,4,11, 4, 6, 4, 1. (ب) على 1616: 6.25%6.25\%، 25%25\%، 37.5%37.5\%، 25%25\%، 6.25%6.25\%. (ج) S/kB=0S/k_{\text{B}} = 0، ln4\ln4، ln6\ln6، ln4\ln4، 00. (د) n=2n = 2، ولا يحمل إلا 37.5%37.5\% من الاحتمال: فعند N=4N = 4 لا يكون “التوازن” إلا أغلبية نسبية — والحدّة التي تشرّع الترموديناميك تُشترى بفضل NN الكبيرة.

تمرين 16.2

ستيرلنغ عمليًّا. (أ) قارن lnN!\ln N! بالمقدار NlnNNN\ln N - N من أجل N=10N = 10 و N=100N = 100 (باستعمال ln10!=15.10\ln10! = 15.10 و ln100!=363.7\ln100! = 363.7). (ب) بيّن أن الخطأ النسبي يهبط وفق lnN/N\ln N/N. (ج) استعمل ستيرلنغ لتبيّن أن ln(NN/2)Nln212lnN+\ln\binom N{N/2} \approx N\ln2 - \tfrac12\ln N + ثابت. (د) لماذا يكون إهمال 12lnN\tfrac12\ln N آمنًا تمامًا في مول؟

حل

حل التمرين 16.2.

(أ) N=10N = 10: 13.013.0 مقابل 15.115.1 (بفارق 14%14\%)؛ و N=100N = 100: 360.5360.5 مقابل 363.7363.7 (بفارق 0.9%0.9\%). (ب) الحدّ المهمَل هو 12ln(2πN)\tfrac12\ln(2\pi N): أي خطأ نسبي lnN/N\sim\ln N/N. (ج) طبّق ستيرلنغ على العواملات الثلاثة. (د) عند N=1023N = 10^{23} يكون الحدّ المطروح 26\sim26 مقابل Nln21023N\ln2 \sim 10^{23}: أي اثنتان وعشرون رتبة تحت الحدّ الرئيسي.

تمرين 16.3

(أ) بيّن أنه من أجل جملتين مستقلتين S=S1+S2S = S_1 + S_2. (ب) تتضاعف Ω\Omega لجملة: فبكم ترتفع SS — وأيّ إجراء فيزيائي (القضية 16.7) يقابل ذلك من أجل جسيم واحد؟ (ج) احسب إنتروبيا رزمة مخلوطة من 52 ورقة، بوحدة kBk_{\text{B}} وبالجول لكل كلفن (ln52!156.4\ln52! \approx 156.4). (د) لماذا تكون إنتروبيا الورق مهملة ترموديناميكيًا بينما لا تكون الجزيئية كذلك؟

حل

حل التمرين 16.3.

(أ) ln(Ω1Ω2)=lnΩ1+lnΩ2\ln(\Omega_1\Omega_2) = \ln\Omega_1 + \ln\Omega_2. (ب) ΔS=kBln2\Delta S = k_{\text{B}}\ln2 — أي جسيم واحد عُرض عليه حجم مضاعف. (ج) S=156kB=2.2×1021J/KS = 156\,k_{\text{B}} = 2.2 \times 10^{-21}\,\mathrm{J}/\mathrm{K}. (د) تحمل الإنتروبيات الترموديناميكية عوامل مقدارها 102310^{23}: فكل الخلط في كل ملهى قمار على الأرض لا يُرى إلى جانب نفَس من هواء دافئ.

تمرين 16.4

التمدد الحر، مدقَّقًا. مول واحد يضاعف حجمه في الخلاء. (أ) احسب ΔS\Delta S من حجة الإحصاء. (ب) احسب احتمال مشاهدة الغاز عائدًا في النصف الأصلي. (ج) قدّر المقياس الزمني لتذبذب كهذا بمعرفة أزمنة إعادة الترتيب الجزيئي البالغة 1010s10^{-10}\,\mathrm{s} — وقارنه بعمر الكون (4×1017s4 \times 10^{17}\,\mathrm{s}). (د) بأيّ معنًى دقيق يكون المبدأ الثاني احتماليًا “لا غير”؟

حل

حل التمرين 16.4.

(أ) ΔS=NAkBln2=Rln2=5.76J/K\Delta S = N_{\text{A}}k_{\text{B}}\ln2 = R\ln2 = 5.76\,\mathrm{J}/\mathrm{K}. (ب) 2NA101.8×10232^{-N_{\text{A}}} \sim 10^{-1.8\times 10^{23}}. (ج) حتى لو عوينت التشكيلات كل 1010s10^{-10}\,\mathrm{s}، يقزّم زمن الانتظار المتوقَّع المقدارَ 4×1017s4 \times 10^{17}\,\mathrm{s} بعامل أُسّه من ثلاثة وعشرين رقمًا. (د) ليس مستحيلًا — بل غير قابل للمشاهدة: فالقانون احتمالي من حيث المبدأ ومطلق في أيّ عالم يحوي راصدين ذوي صبر منتهٍ.

تمرين 16.5 ★★

إحصاء الغاز المثالي. انطلاقًا من ΩVNN!h3N×\Omega \propto \dfrac{V^N}{N!\,h^{3N}}\times (حجم قشرة كميات الحركة E3N/2\propto E^{3N/2}): (أ) بيّن أن S=NkB[lnV+32lnE]kBlnN!+S = Nk_{\text{B}}[\ln V + \tfrac32\ln E] - k_{\text{B}}\ln N! + ثابت. (ب) بيّن أنه من دون العامل N!N! لم تكن مضاعفة الجملة (بمضاعفة VV و NN معًا) لتضاعف SS — أي إخفاق الشمول في التمرين 14.10. (ج) وبستيرلنغ، ضع النتيجة في الصورة S=NkB[ln(V/N)+32ln(E/N)]+S = Nk_{\text{B}}[\ln(V/N) + \tfrac32\ln(E/N)] + ثابتN\cdot N. (د) أيّ معطيات فيزيائية ثبّتت الثابتين اللذين تركهما التاريخ غير محدَّدين (حجم الخلية الكمومية؛ وتطابق الجسيمات)؟

حل

حل التمرين 16.5.

(أ) خذ لوغاريتم الجداء. (ب) بمضاعفة V,NV, N عند E/NE/N ثابت: من دون N!N! تكسب SS فائضًا زائدًا من نمط Nln2N\ln2 — وهو إخفاق غيبس. (ج) ستيرلنغ على lnN!\ln N! يخرج التركيبين V/NV/N و E/NE/N. (د) خلية بلانك h3h^3 تثبّت صفر الإنتروبيا؛ وتطابق الجسيمات يثبّت N!N! — أي معطيان كموميان يختبئان في الترموديناميك الكلاسيكية.

تمرين 16.6 ★★

الترموديناميك من المشتقات. باستعمال صورة التمرين 16.5(ج): (أ) احسب 1/T=S/E1/T = \partial S/\partial E واستعد E=32NkBTE = \tfrac32 Nk_{\text{B}}T؛ (ب) احسب P/T=S/VP/T = \partial S/\partial V واستعد PV=NkBTPV = Nk_{\text{B}}T؛ (ج) استنتج الثابت الكظوم: عند SS و NN ثابتين، بيّن أن VE3/2VE^{3/2} ثابت، أي TV2/3TV^{2/3} — و طابقه مع PV5/3PV^{5/3} في كتاب السنة الأولى؛ (د) اذكر ما الذي أُنجز: فأيّ قوانين تجريبية صارت لتوّها مبرهنات إحصاء.

حل

حل التمرين 16.6.

(أ) 1/T=32NkB/E1/T = \tfrac32 Nk_{\text{B}}/E. (ب) P/T=NkB/VP/T = Nk_{\text{B}}/V: أي قانون الغاز المثالي، من الإحصاء. (ج) عند SS ثابت: يثبت ln(V/N)+32ln(E/N)\ln(V/N) + \tfrac32\ln(E/N)، ومنه VE3/2VE^{3/2} ثابت؛ ومع ETE \propto T: يثبت TV2/3TV^{2/3}، وهو يكافئ PV5/3PV^{5/3}. (د) قانون الغاز، وعلاقة الطاقة بدرجة الحرارة، والأُسّ الكظوم — وهي ثلاث ركائز تجريبية في كتاب السنة الأولى — صارت الآن مبرهنات.

تمرين 16.7 ★★

حدّة التوازن. كتلتان متساويتان من غاز مثالي تتقاسمان الطاقة الكلية EE. (أ) بيّن أن ln[Ω1Ω2]\ln[\Omega_1\Omega_2] أعظمي عند التوزيع المتساوي. (ب) انشره حتى المرتبة الثانية في الاختلال x=(E1E2)/Ex = (E_1 - E_2)/E وبيّن أن الاحتمال e3Nx2/4\propto\eu^{-3Nx^2/4} (ولكل كتلة 32N\tfrac32 N درجة حرية — وأبقِ العوامل مرنة). (ج) من أجل N=1022N = 10^{22}: احسب الاختلال الجذري المتوسط. (د) احسب فرق درجة الحرارة الذي يمثّله ذلك الاختلال من أجل غاز عند 300K300\,\mathrm{K}: فهل يستطيع أيّ ميزان حرارة رؤيته؟

حل

حل التمرين 16.7.

(أ) التناظر (كتلتان متساويتان). (ب) لكلٍّ lnΩ32NlnEi\ln\Omega \propto \tfrac32 N\ln E_i: فينتج نشرُه حول التوزيع المتساوي غاوسيةً في xx تباينها 1/N\sim1/N. (ج) xجذري1011x_{\text{جذري}} \sim 10^{-11}. (د) ΔT/Txجذري\Delta T/T \sim x_{\text{جذري}}: أي نانو-نانوكلفنات — فالتذبذبات موجودة، وهي غير قابلة للقياس البتة على مقياس المخبر.

تمرين 16.8 ★★

الجسم الصلب ذو المستويين (شوتكي): NN موقعًا، طاقة كل منها 00 أو ϵ\epsilon؛ و nn منها مثار. (أ) احسب Ω(n)\Omega(n) و S(n)S(n). (ب) مع E=nϵE = n\epsilon وستيرلنغ، استنتج

1T=kBϵlnNnn,ومنهnN=1eϵ/kBT+1.\frac1T = \frac{k_{\text{B}}}{\epsilon}\, \ln\frac{N - n}{n} , \qquad\text{ومنه}\qquad \frac nN = \frac{1}{\eu^{\epsilon/k_{\text{B}}T} + 1} .

(ج) ارسم E(T)E(T) والسعة الحرارية تقريبيًا: فتظهر حدبة (هي شذوذ شوتكي) قرب kBTϵ/2k_{\text{B}}T \sim \epsilon/2 — ولماذا تنعدم CC عند الطرفين؟ (د) أين ظهر شكل صيغة الإشغال من قبل، وأين سيعود (الفصل 19

حل

حل التمرين 16.8.

(أ) Ω=(Nn)\Omega = \binom Nn، و S=kBln(Nn)S = k_{\text{B}}\ln\binom Nn. (ب) 1/T=S/E=(kB/ϵ)[ln(Nn)lnn]1/T = \partial S/\partial E = (k_{\text{B}}/\epsilon)[\ln(N-n) - \ln n]؛ ثم حلّ من أجل n/Nn/N. (ج) ترتفع E(T)E(T) من 00 إلى قيمة الإشباع Nϵ/2N\epsilon/2؛ وتنعدم C= ⁣dE/ ⁣dTC = \dd E/\dd T عند TT المنخفضة (فلا يُستطاع دفع ثمن كمّ) وعند TT المرتفعة (فالمستويان مملوءان بالسواء، ولم يبقَ ما يُمتصّ): وبينهما حدبة — أي البصمة المسعّرية لأيّ جمهرة ذات مستويين، تُستعمل لكشف الشوائب المغناطيسية في الأجسام الصلبة. (د) إنها إشغال حراري ذو مستويين — ومع ϵEμ\epsilon \to E - \mu ستعود حرفيًا في صورة توزيع فيرمي–ديراك.

تمرين 16.9 ★★

تحت الصفر. من أجل جملة السبينات في المثال 16.8 بانفصام مستويات ϵ\epsilon: (أ) بيّن أن T<0T < 0 بالضبط حين يكون أكثر من نصف السبينات إلى أعلى (أي بجمهرة مقلوبة). (ب) احسب TT من أجل قلب بنسبة 60:40 مع ϵ=104eV\epsilon = 10^{-4}\,\mathrm{eV}. (ج) بيّن أن الطاقة تسيل دائمًا من الأجسام عند TT السالبة إلى الأجسام عند TT الموجبة (بمقارنة S/E\partial S/\partial E). (د) لماذا لا تستطيع جملة ذات طاقة غير محدودة (كغاز) أن تبلغ T<0T < 0 أبدًا؟

حل

حل التمرين 16.9.

(أ) 1/Tln[(Nn)/n]<01/T \propto \ln[(N-n)/n] < 0 بالضبط حين n>N/2n > N/2. (ب) T=ϵ/[kBln(2/3)]=2.9KT = \epsilon/[k_{\text{B}}\ln(2/3)] = -2.9\,\mathrm{K}. (ج) الجسم ذو TT السالبة يكسب إنتروبيا بفقد الطاقة، والجسم ذو TT الموجبة يكسبها بتلقّيها: فيرتفع الإحصاءان معًا حين تسيل الطاقة من السالب \to الموجب — أي إن الجملة المقلوبة هي المتبرّع الشامل، ومن ثمّ أسخن من كل شيء. (د) مع طاقة غير محدودة لا ينقلب Ω(E)\Omega(E) أبدًا: فيبقى S/E\partial S/\partial E موجبًا عند أيّ طاقة منتهية.

تمرين 16.10 ★★★

المزج كمّيًا. غازان مختلفان (NN لكل منهما، وحجم VV) يُوصلان. (أ) احسب ΔS\Delta S بالإحصاء. (ب) ومن أجل الغاز نفسه: بيّن، مع إدخال عوامل N!N!، أن ΔS=0\Delta S = 0. (ج) الهليوم-3 والهليوم-4 مختلفان: فوصلهما يخلق فعلًا 2NkBln22Nk_{\text{B}}\ln2 — ومع ذلك لا حرارة تسيل ولا شغل يُؤدّى: فأين تقع زيادة الإنتروبيا فيزيائيًّا (وكم كان سيكلّف فصلهما من جديد)؟ (د) احسب أدنى شغل لإعادة الفصل عند درجة الحرارة TT: عبّر عنه، و سمِّ الصناعة الحديثة القائمة على دفعه (أي فصل النظائر).

حل

حل التمرين 16.10.

(أ) يضاعف كل غاز حجمه المتاح: ΔS=2NkBln2\Delta S = 2Nk_{\text{B}}\ln2. (ب) تمتصّ عواملات N!N! للجمهرتين الممزوجتين الكسبَ الظاهري بالضبط: ΔS=0\Delta S = 0. (ج) زيادة الإنتروبيا هي فقدان الفرز: فلم يتحرك أيّ متغير عياني، لكن إعادة الفصل تتطلب الآن شغلًا — أي إن الزيادة مخزونة فاتورةً آجلة. (د) Wmin=TΔS=2NkBTln2W_{\min} = T\Delta S = 2Nk_{\text{B}}T\ln2؛ ومعامل فصل النظائر (كسلاسل نابذات اليورانيوم واستخلاص الهليوم-3) يدفع هذا الحدّ الترموديناميكي الأدنى أضعافًا مضاعفة في الواقع.

تمرين 16.11 ★★★

الجداول كانت تعرف hh. طبّق ساكور–تترود على الأرغون (m=6.6×1026kgm = 6.6 \times 10^{-26}\,\mathrm{kg}) عند 300K300\,\mathrm{K} و1bar1\,\mathrm{bar} (مع V/N=kBT/PV/N = k_{\text{B}}T/P): (أ) احسب λT\lambda_T؛ (ب) احسب S/NkBS/N k_{\text{B}}؛ (ج) قارنها بالقيمة المسعّرية Sمولي=154.8J/(molK)S_{\text{مولي}} = 154.8\,\mathrm{J}/(\mathrm{mol}\,\mathrm{K})، أي S/NkB=18.6S/Nk_{\text{B}} = 18.6؛ (د) اشرح ما الذي يُختبر: فأيّ معطيَين كموميين يجلسان داخل عدد قيس بمسعّرات جليدية قبل سنة 1912؟

حل

حل التمرين 16.11.

(أ) λT=1.6×1011m\lambda_T = 1.6 \times 10^{-11}\,\mathrm{m}. (ب) V/N=kBT/P=4.1×1026m3V/N = k_{\text{B}}T/P = 4.1 \times 10^{-26}\,\mathrm{m}^{3}: ومنه V/NλT3=1.0×107V/N\lambda_T^3 = 1.0 \times 10^{7}، أي S/NkB=ln(1.0×107)+2.5=18.6S/Nk_{\text{B}} = \ln(1.0 \times 10^{7}) + 2.5 = 18.6. (ج) مطابق تمامًا للقيمة المسعّرية 18.618.6. (د) الإنتروبيا المطلقة تحوي hh (عبر λT\lambda_T) وتحوي N!N!: فقياسات الحرارة من عصر البخار تؤكد، بثلاثة أرقام، كمّ الفعل وتطابق الذرات.

تمرين 16.12 ★★★

تذبذبات تراها. يتذبذب عدد الجزيئات في حجم صغير vv من غاز؛ واحتمال انحراف نسبي مقداره δ\delta هو enˉδ2/2\propto\eu^{-\bar n\delta^2/2} (مع nˉ=Nv/V\bar n = Nv/V — اقبل هذه الغاوسية، أو استنتجها من ثنائي الحدّ). (أ) من أجل vv مكعبًا ضلعه 550nm550\,\mathrm{nm} عند الكثافة الجوّية: احسب nˉ\bar n و δ\delta الجذري المتوسط. (ب) لماذا تكون تموّجات الكثافة الدائمة هذه، وهي أجزاء قليلة من الألف على المقاييس الضوئية، بالضبط ما احتاجت إليه المسألة 13.1 كي ينتثر الهواء أصلًا؟ (ج) عند أيّ nˉ\bar n (ومن ثمّ أيّ مقياس) تبلغ التذبذبات 10%10\%؟ (د) أغلق الحلقة في جملة واحدة: فزرقة السماء عبارة عن إحصاء N\sqrt N.

حل

حل التمرين 16.12.

(أ) v=(550nm)3=1.7×1019m3v = (550\,\mathrm{nm})^3 = 1.7 \times 10^{-19}\,\mathrm{m}^{3}: ومنه nˉ=4.2×106\bar n = 4.2 \times 10^{6}، و δجذري=1/nˉ5×104\delta_{\text{جذري}} = 1/\sqrt{\bar n} \approx 5 \times 10^{-4}. (ب) الوسط المنتظم انتظامًا تامًّا لا ينتثر شيئًا جانبيًا (المسألة 13.1، الجزء الثالث): فهذه التموّجات N\sqrt N التي لا تُختزل في كل خلية ضوئية هي بالضبط الاضطراب الذي يتيح للسماء أن توجد. (ج) عند nˉ=100\bar n = 100: يكون v(16nm)3v \approx (16\,\mathrm{nm})^3. (د) السماء زرقاء لأن الهواء مصنوع من جزيئات معدودة تتذبذب أعدادها وفق N\sqrt N — واستعمل أينشتاين هذا بالضبط ليحتجّ بأن الجزيئات حقيقية.

16.6 مسألة: النابض الإنتروبي

مسألة 16.1

مسألة نهاية الأسبوع — لماذا يرتدّ المطاط

مُدّ رباطًا مطاطيًا يرتدّ — ومع ذلك تكاد روابط جزيئاته لا تتشوّه وتكاد طاقته الداخلية لا تتغير. فقوة الإرجاع في المطاط ليست طاقةً تبحث عن أصغرية بل إنتروبيا تبحث عن أعظمية: أي أول انتصار كبير للإحصاء الصرف على الآلية، وبالرياضيات نفسها التي تدير اليوم تجارب الجزيء المفرد على الحمض النووي. النموذج: سلسلة من NN وصلة صلبة، طول كل منها bb، تشير كل منها يمينًا أو يسارًا على محور الشدّ؛ والامتداد بين الطرفين x=(n+n)bx = (n_+ - n_-)\,b.

الجزء الأول — إحصاء التشكيلات.

  1. عبّر عن n±n_\pm بدلالة NN و xx، واكتب التعددية Ω(x)\Omega(x).
  2. أين تكون Ω\Omega أعظمية، وبمَ ينبئ ذلك عن الامتداد المفضَّل لسلسلة حرة؟
  3. بستيرلنغ، بيّن أنه من أجل xNbx \ll Nb:

    S(x)S(0)kBx22Nb2.S(x) \approx S(0) - \frac{k_{\text{B}}x^2}{2Nb^2} .
  4. طاقة السلسلة (في هذا النموذج) لا تتوقف على xx: برّر تسمية أيّ قوة إرجاع “إنتروبية”.
  5. الامتداد الجذري المتوسط للسلسلة الحرة هو bNb\sqrt N (بمسير عشوائي): فمن أجل N=104N = 10^4 و b=0.5nmb = 0.5\,\mathrm{nm}، قارن حجم الكبّة بالطول الممدود NbNb.
  6. المطاط الحقيقي شبكة من سلاسل كهذه بين وصلات تشابك: فأيّ وسيط واحد من وسائط النموذج تغيّره الفلكنة (بمزيد من وصلات التشابك)؟

الجزء الثاني — قوة الإحصاء.

  1. من أجل جملة محفوظة عند درجة الحرارة TT، تكون الشدّة اللازمة لإبقاء الامتداد xx هي f=TS/xf = -T\,\partial S/\partial x (اقبلها من  ⁣dE=T ⁣dS+f ⁣dx\dd E = T\dd S + f\dd x عند طاقة ثابتة): استنتج

    f=kBTxNb2.f = \frac{k_{\text{B}}T\,x}{Nb^2} .
  2. وقد ظهر قانون هوك بثابت نابض k=kBT/Nb2k = k_{\text{B}}T/Nb^2: قدّره من أجل سلسلة واحدة مع N=104N = 10^{4} و b=0.5nmb = 0.5\,\mathrm{nm} عند 300K300\,\mathrm{K}.
  3. والعامل المذهل هو TT: فماذا ينبغي أن يفعل رباط مطاطي تحت حمل ثابت حين يُسخَّن؟ قابل ذلك بنابض فولاذي.
  4. قدّر القوة اللازمة لمدّ سلسلة واحدة إلى نصف طولها الكامل، ومقياس القوة kBT/bk_{\text{B}}T/b الذي يخفق عنده النموذج الخطي.
  5. رباط مطاطي مقطعه 1mm21\,\mathrm{mm}^{2} يحوي 1014\sim10^{14} سلسلة فعّالة على التوازي: قدّر ثابت نابضه وقارنه بالخبرة.
  6. لماذا يتصلّب المطاط (لا يليّن) مع درجة الحرارة، غرامًا بغرام، بينما تليّن الفلزات؟

الجزء الثالث — مطبخ غاف–جول.

  1. مُدّ رباطًا مطاطيًا مدًّا سريعًا (كظومًا) على شفتك: فيسخن. اشرح ذلك بميزان الإنتروبيا: فالمدّ ينقص الإنتروبيا التشكيلية، فأين يجب أن تذهب الإنتروبيا (الحرارة) عند مجموع ثابت؟
  2. وأطلقه بسرعة: فيبرد. أكمل الحجة المتناظرة.
  3. يُسخَّن رباط مطاطي محمَّل برفق (بمجفّف شعر): فبأيّ اتجاه يتحرك الثقل، ولماذا يكون هذا التوقيع النظيف للمرونة الإنتروبية؟
  4. صمّم التجربة المضادّة بنابض فولاذي: فماذا يحدث بدلًا من ذلك، ولماذا (وأيّ صنف من المرونة)؟
  5. محرك: عجلة أضلاعها من المطاط، تُسخَّن من جهة، فتدور بانتظام. تقصَّ منطق دورة واحدة (فالأضلاع المسخَّنة تتقلص، فتختلّ العجلة).
  6. القانون نفسه f=kBTx/Nb2f = k_{\text{B}}Tx/Nb^2، مقيسًا بالملاقط الضوئية على جزيئات حمض نوويّ مفردة (مع b100nmb \approx 100\,\mathrm{nm} و N500N \approx 500 من أجل قطعة من جينوم جرثومي)، يعطي قوى في أيّ مجال؟ (احسب kBT/bk_{\text{B}}T/b.) ولماذا جعل هذا النموذج قابلًا للاختبار مباشرةً على جزيء واحد؟

الجزء الرابع — العبرة.

  1. ليس في نموذج السلسلة تفاعلات ولا مقياس طاقة، ومع ذلك ينتج قانون قوة: اذكر بدقة من أين “تأتي” القوة بلغة هذا الفصل الميكروقانونية.
  2. لماذا تنعدم القوة عند T=0T = 0 — وبمَ ينبئ ذلك عن طبيعة المرونة في عالم بلا اهتياج حراري؟
  3. قارن خطية ثابت النابض الإنتروبي في TT بخطية ضغط الغاز المثالي في TT: بيّن أنهما الظاهرة نفسها (أي إحصاء التشكيلات أمام قيد) في ثوب مختلف.
  4. يرفع الرباط المسخَّن ثقلًا، فيؤدي شغلًا حقيقيًا: تقصَّ مصدر الطاقة ومسارها (حرارة داخلة من المجفّف، ثم مسك دفاتر إنتروبي، ثم شغل خارج) وتحقق من أن المبدأ الأول سليم.
  5. تهمل السلسلة المثالية تجنّب الذات وطاقة انحناء الوصلات: سمِّ معلمًا مقيسًا واحدًا من معالم المطاط الحقيقي يخفيه كل إهمال منهما (التصلّب الحادّ قرب الامتداد الكامل؛ والتبلور المستحثّ بالإجهاد والتخلّف).
  6. تنطوي البروتينات، وترفّ الأغشية، وتتكبّب البوليميرات: فلماذا يكون kBTk_{\text{B}}T عند حرارة الجسم عملةَ القوة الطبيعية (kBT/nmk_{\text{B}}T/\mathrm{nm} بالبيكونيوتن — احسبها) في كل المادة اللينة والحية؟
  7. لخّص النتيجة الموسومة: سلسلة من 10410^4 وصلة عمياء، محصاةً بأمانة، تعطي قانون هوك بثابت k=kBT/Nb2k = k_{\text{B}}T/Nb^2، وتتنبأ بأن المطاط يسخن حين يُمدّ ويرفع الأثقال حين يُسخَّن — أي إنتروبيا تعمل قوةً، متحقَّقًا منها من أنابيب الدراجات الداخلية إلى جزيئات الحمض النوويّ المفردة عند مقاييس 0.04pN\sim0.04\,\mathrm{pN}.
حل

حل المسألة 16.1.

1. n±=12(N±x/b)n_\pm = \tfrac12(N \pm x/b)؛ و Ω=N!/n+!n!\Omega = N!/n_+!\,n_-!. 2. عند x=0x = 0: تتكبّب السلسلة الحرة؛ وللامتداد الكامل Ω=1\Omega = 1. 3. ستيرلنغ على ثنائي الحدّ، منشورًا حتى المرتبة الثانية في x/Nbx/Nb: فتنتج الإنتروبيا الغاوسية المذكورة. 4. ما دامت EE مستقلة عن xx، فلا يمكن لأيّ جذب نحو xx الصغيرة أن يأتي إلا من الإحصاء: أي إنتروبي بالبناء. 5. الكبّة bN=50nm\sim b\sqrt N = 50\,\mathrm{nm} مقابل Nb=5µmNb = 5\,\text{µ}\mathrm{m}: فالسلسلة الحرة أقصر مئة مرة من محيطها — أي متكرمشة كلها تقريبًا. 6. NN، أي عدد الوصلات بين وصلات التشابك: فالفلكنة تقصّر السلاسل الفعّالة، وتصلّب الشبكة. 7. f=TS/x=kBTx/Nb2f = -T\,\partial S/\partial x = k_{\text{B}}Tx/Nb^2. 8. k=kBT/Nb2=4.14×1021/(104×2.5×1019)=1.7×106N/mk = k_{\text{B}}T/Nb^2 = 4.14 \times 10^{-21}/(10^{4} \times 2.5 \times 10^{-19}) = 1.7 \times 10^{-6}\,\mathrm{N}/\mathrm{m} لكل سلسلة. 9. kTk \propto T: فحين يُسخَّن تحت حمل ثابت، يتصلّب الرباط ويتقلص، فيرفع الحمل؛ أما النابض الفولاذي فيليّن ويترهّل قليلًا لا غير. 10. f(Nb/2)=kBT/2b4pNf(Nb/2) = k_{\text{B}}T/2b \approx 4\,\mathrm{pN}؛ ويخفق القانون الخطي حين تقترب ff من kBT/b8pNk_{\text{B}}T/b \approx 8\,\mathrm{pN}، حيث تدنو السلسلة من امتدادها الكامل. 11. 1014\sim10^{14} سلسلة على التوازي و 105\sim10^{5} طول كبّة على التسلسل على امتداد سنتيمتر: kرباطkسلسلة×1014/105102k_{\text{رباط}} \sim k_{\text{سلسلة}} \times 10^{14}/10^{5} \sim 10^{2}103N/m10^{3}\,\mathrm{N}/\mathrm{m} — أي الملمس المألوف للرباط المطاطي. 12. صلابة المطاط هي kBTk_{\text{B}}T لكل تشكيلة: فمزيد من الاهتياج يعني مزيدًا من الارتداد؛ أما صلابة الفلز فطاقة روابط، يرخيها الاهتياج اللاتوافقي. 13. المدّ يقصّ الإحصاء التشكيلي؛ وإذا جرى سريعًا (بلا تبادل إنتروبيا مع الخارج)، وجب أن تعود الإنتروبيا التشكيلية المفقودة إنتروبيا حرارية: فيدفأ الرباط — على مقياس 1K1\,\mathrm{K}، تكشفه الشفة. 14. والإطلاق يعيد التشكيلات؛ فيردّ الحساب الحراري الفرق: فيبرد. 15. الثقل يرتفع: فالتقلص عند التسخين هو التوقيع الإنتروبي (وأما المواد المرنة بالطاقة فتتمدد). 16. النابض الفولاذي يستطيل قليلًا (بالتمدد الحراري) ويهبط معامله: أي إشارة معاكسة — فهي مرونة طاقة لا مرونة إحصاء. 17. الأضلاع المسخَّنة تتقلص، فتجذب كتلة الإطار عن المركز نحو الجهة الباردة؛ فتعزم الثقالة العجلة المختلّة؛ ويرتخي كل ضلع من جديد وهو يبتعد بالدوران: أي محرك حراري مادة عمله الإنتروبيا نفسها. 18. kBT/b=4.14×1021/107=4×1014N=0.04pNk_{\text{B}}T/b = 4.14 \times 10^{-21}/10^{-7} = 4 \times 10^{-14}\,\mathrm{N} = 0.04\,\mathrm{pN}: أي بيكونيوتنات وما دونها — وهو بالضبط مجال الملاقط الضوئية، فأمكن تتبّع قانون القوة–الامتداد لجزيء حمض نوويّ واحد نقطةً نقطة (ومطابقته، مع تدقيقات البند 23). 19. من الإحصاء وحده لا غير: فعند الامتداد xx تكون الحالات المجهرية أقلّ منها عند x ⁣dxx - \dd x، ويسوق الاهتياج الحراري السلسلةَ نحو الإحصاء الأكبر؛ و“القوة” هي TT مضروبة في تدرّج الإنتروبيا. 20. عند T=0T = 0 لا شيء يستكشف التشكيلات: فتنعدم القوة الإنتروبية بانعدام الاهتياج الذي يغذّيها — ولكانت المرونة طاقيةً محضة، ولتصرّف المطاط تصرّف خيط مسترخٍ. 21. في الغاز: P=TS/VP = T\,\partial S/\partial V مع SNkBlnVS \ni Nk_{\text{B}}\ln V؛ وفي السلسلة: f=TS/xf = -T\,\partial S/\partial x مع الإحصاء الغاوسي — وكلاهما إحصاء مدفوع في وجه قيد، ومسعَّر بالمقدار TT. 22. حرارة المجفّف تدخل الرباط؛ ويتحول جزء منها شغلًا في التقلص متساوي الحرارة، وتوازن الدفاتر الإنتروبيا المحمولة داخلًا وخارجًا — أي محرك حراري مصغَّر، والمبدأ الأول سليم. 23. الامتدادية المنتهية (فالقوة الحقيقية تتباعد قرب المدّ الكامل — وهو تدقيق السلسلة الشبيهة بالدودة) و التبلور المستحثّ بالإجهاد (فالمحاذاة ترتّب السلاسل، فتعطي تخلّفًا وإطلاق حرارة يتجاوزان النموذج المثالي). 24. kBT/nm=4.1pNk_{\text{B}}T/\mathrm{nm} = 4.1\,\mathrm{pN}: أي القوة التي تتبادل عندها الطاقة الحرارية والانزياحات النانومترية بالتساوي — فالمحركات الجزيئية والبروتينات المنطوية والحمض النووي الممدود تعمل كلها في حدود رتبة واحدة منها. 25. عشرة آلاف وصلة عمياء، محصاةً: فينتج قانون هوك مع k=kBT/Nb2k = k_{\text{B}}T/Nb^2، ودفءٌ عند المدّ، وأثقالٌ ترفعها الحرارة، وجزيئات مفردة تطيعه عند 0.04pN0.04\,\mathrm{pN} — أي إنتروبيا تعمل قوةً.

المصطلحات المعرَّفة في هذا الفصل

عرض كل المصطلحات (431) في المسرد