Chemistry · Libro 1 · Grades 1–12

Química escolar — Años 1 a 12

Química escolar — Años 1 a 12 · Grades 1–12

44Ácidos y bases: Ka y pKa

Muchas hormigas se defienden con ácido metanoico, que quema la piel. El ácido metanoico es un ácido carboxílico pequeño. El ácido clorhídrico a la misma concentración quemaría mucho más. Los dos son ácidos; los dos dan una disolución de pH inferior a 7; y, sin embargo, no son ácidos de la misma manera. Para describir un ácido por completo hacen falta dos números: cuánto hay, su concentración, y con qué facilidad cede su ion hidrógeno, su constante de acidez.

Lo que ya sabes

Las disoluciones ácidas, básicas y neutras; la escala de pH, de 0 a 14, más baja cuantos más iones hidrógeno hay (Capítulo 18). El cociente de reacción QQ y la constante de equilibrio KK (Capítulo 43). Una flecha curva representa el desplazamiento de un par de electrones (Capítulo 40).

Hormigas de los bosques: como muchas hormigas, se defienden con ácido metanoico.
Hormigas de los bosques: como muchas hormigas, se defienden con ácido metanoico.

44.1 Ácidos y bases de Brønsted

Definición 44.1 (Ácido y base de Brønsted, par ácido–base)

Un ácido de Brønsted es una especie capaz de ceder un ion hidrógeno HX+\ce{H+}; una base de Brønsted es una especie capaz de captarlo. Un ácido HA y la base AX−\ce{A-} en la que se convierte al perder HX+\ce{H+} forman un par ácido–base, que se escribe HA\ce{HA}/AX−\ce{A-}: HA⇌AX−+HX+\ce{HA} \rightleftharpoons \ce{A-} + \ce{H+}.

Definición 44.2 (Ion oxonio, anfolito)

En el agua, un ion hidrógeno nunca queda solo: lo capta una molécula de agua, lo que da el ion oxonio HX3OX+\ce{H3O+}. Una especie que es el ácido de un par y la base de otro es un anfolito; el agua lo es: ácido del par HX2O\ce{H2O}/OHX−\ce{OH-} y base del par HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O}.

Ejemplo 44.3 (Un ácido en el agua)

Cuando el ácido etanoico se disuelve, un par libre de una molécula de agua capta el hidrógeno de su O−H\ce{O-H}, y el par O−H\ce{O-H} se queda en el oxígeno del ácido:

CHX3COOH+HX2O⇌CHX3COOX−+HX3OX+.\ce{CH3COOH + H2O <=> CH3COO- + H3O+} .

Dos pares intercambian un ion hidrógeno: CHX3COOH\ce{CH3COOH}/CHX3COOX−\ce{CH3COO-} lo cede y HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O} lo capta. A partir de ahora, los iones hidrógeno de los capítulos anteriores se escriben HX3OX+\ce{H3O+} siempre que el agua sea el disolvente.

Un ion hidrógeno pasa del ácido al agua: un par libre del agua forma el nuevo enlace O-H (en naranja), y el antiguo par O-H se queda en el oxígeno del ion etanoato (en azul).
Un ion hidrógeno pasa del ácido al agua: un par libre del agua forma el nuevo enlace O−H\ce{O-H} (en naranja), y el antiguo par O−H\ce{O-H} se queda en el oxígeno del ion etanoato (en azul).

Historia — De Arrhenius a Brønsted, 1887–1923

En 1887, Svante Arrhenius propuso que los ácidos liberan iones hidrógeno en el agua, y las bases, iones hidróxido. En 1923, Johannes Brønsted y, de forma independiente, Thomas Lowry ampliaron la idea: un ácido es cualquier especie que cede un ion hidrógeno, y una base, cualquier especie que lo capta, en el agua o fuera de ella. La molécula de amoníaco, que no contiene hidróxido, pasó a ser una base como las demás.

Svante Arrhenius (1859–1927).
Svante Arrhenius (1859–1927).

44.2 El pH, cuantitativamente

Definición 44.4 (El pH, con precisión)

En una disolución acuosa diluida, el pH se define por

pH=−log⁡[HX3OX+]c∘,es decir[HX3OX+]=c∘×10−pH,\mathrm{pH} = -\log\frac{[\ce{H3O+}]}{c^\circ}, \qquad\text{es decir}\qquad [\ce{H3O+}] = c^\circ \times 10^{-\mathrm{pH}} ,

donde log⁡\log es el logaritmo decimal.

Proposición 44.5 (Dilución por diez, una unidad)

Si [HX3OX+][\ce{H3O+}] se divide por 10, el pH aumenta en 1; si se multiplica por 10, el pH disminuye en 1.

Demostración. −log⁡([HX3OX+]/10c∘)=−log⁡([HX3OX+]/c∘)+log⁡10=pH+1-\log\big([\ce{H3O+}]/10c^\circ\big) = -\log\big([\ce{H3O+}]/c^\circ\big) + \log 10 = \mathrm{pH} + 1. ∎

Definición 44.6 (Ácidos y bases fuertes y débiles)

Un ácido fuerte reacciona totalmente con el agua: no queda nada del ácido como tal en la disolución. Un ácido débil reacciona parcialmente: su reacción con el agua alcanza un equilibrio. Del mismo modo, una base fuerte reacciona totalmente con el agua, y una base débil, parcialmente.

Proposición 44.7 (pH de un ácido fuerte)

Una disolución de un ácido fuerte de concentración cc (no demasiado diluida) tiene [HX3OX+]=c[\ce{H3O+}] = c y pH=−log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = -\log(c/c^\circ).

Demostración. La reacción HA+HX2O→AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O -> A- + H3O+} es total: cada molécula de ácido da un ion oxonio. Los iones procedentes del propio agua son despreciables mientras cc sea mucho mayor que 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. ∎

Ejemplo 44.8 (El ácido clorhídrico)

Ácido clorhídrico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: [HX3OX+]=0.010 mol/L[\ce{H3O+}] = 0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y pH=−log⁡0.010=2.0\mathrm{pH} = -\log 0.010 = 2.0. Diluido diez veces, pH 3.0.

44.3 El agua y el producto iónico

Definición 44.9 (Producto iónico del agua)

El agua reacciona muy ligeramente consigo misma, 2 HX2O⇌HX3OX++OHX−\ce{2H2O <=> H3O+ + OH-}. La constante de equilibrio de esta reacción es el producto iónico del agua:

Ke=[HX3OX+] [OHX−](c∘)2,pKe=−log⁡Ke.K_e = \frac{[\ce{H3O+}]\,[\ce{OH-}]}{(c^\circ)^2}, \qquad pK_e = -\log K_e .

Proposición 44.10 (El agua neutra y las bases fuertes)

A 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, Ke=1.0×10−14K_e = 1.0 \times 10^{-14} y pKe=14.0pK_e = 14.0. En el agua pura, [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7 mol/L[\ce{H3O+}] = [\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 7.0. Una base fuerte de concentración cc da [OHX−]=c[\ce{OH-}] = c, así que [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c[\ce{H3O+}] = K_e (c^\circ)^2 / c y pH=14.0+log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = 14.0 + \log(c/c^\circ).

Demostración. En el agua pura, los dos iones se forman a pares, así que son iguales, y su producto es 1.0×10−141.0 \times 10^{-14}: cada uno vale 1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. Para la base, KeK_e sigue cumpliéndose en la disolución: −log⁡([HX3OX+]/c∘)=−log⁡Ke+log⁡(c/c∘)-\log([\ce{H3O+}]/c^\circ) = -\log K_e + \log(c/c^\circ). ∎

Ejemplo 44.11 (El hidróxido de sodio)

Hidróxido de sodio a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: [OHX−]=0.010[\ce{OH-}] = 0.010, así que [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-14}/0.010 = 1.0 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y pH 12.0.

44.4 La constante de acidez

Definición 44.12 (Constante de acidez, pKapK_a)

La constante de acidez KaK_a de un par HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} es la constante de equilibrio de la reacción del ácido con el agua, HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+}:

Ka=[AX−] [HX3OX+][HA] c∘.K_a = \frac{[\ce{A-}]\,[\ce{H3O+}]}{[\ce{HA}]\,c^\circ} .

El pKa del par es pKa=−log⁡KapK_a = -\log K_a.

Proposición 44.13 (Cuanto menor es el pKapK_a, más fuerte es el ácido)

De dos ácidos débiles a la misma concentración, el de mayor KaK_a, es decir, el de menor pKapK_a, reacciona más con el agua y da el pH más bajo; su base conjugada es la más débil.

Demostración. Una KaK_a mayor significa más AX−\ce{A-} y más HX3OX+\ce{H3O+} en el equilibrio para la misma cantidad de HA\ce{HA}. La base AX−\ce{A-} de un par que cede fácilmente su ion hidrógeno lo recupera con dificultad. ∎

Algunos pares situados según su pK_a a 25\, C, con los ácidos a la izquierda y sus bases a la derecha. Cuanto más abajo está un par en la escala, más fuerte es su ácido; cuanto más arriba, más fuerte es su base.
Algunos pares situados según su pKapK_a a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, con los ácidos a la izquierda y sus bases a la derecha. Cuanto más abajo está un par en la escala, más fuerte es su ácido; cuanto más arriba, más fuerte es su base.

Método 44.14 (pH de un ácido débil)

Para un ácido débil de concentración cc y constante KaK_a:

  1. Escribe la tabla de avance de HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+} por litro, con x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}]: [HA]=c−x[\ce{HA}] = c - x, [AX−]=x[\ce{A-}] = x (despreciando los iones propios del agua).
  2. Resuelve x2(c−x) c∘=Ka\dfrac{x^2}{(c - x)\,c^\circ} = K_a, la ecuación de segundo grado x2+Kac∘x−Kac∘c=0x^2 + K_a c^\circ x - K_a c^\circ c = 0, quedándote con la raíz positiva.
  3. pH=−log⁡(x/c∘)\mathrm{pH} = -\log(x/c^\circ); comprueba que xx es mucho mayor que 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Ejemplo 44.15 (Ácido etanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L})

pKa=4.76pK_a = 4.76, así que Ka=10−4.76=1.74×10−5K_a = 10^{-4.76} = 1.74 \times 10^{-5}. Entonces x2+1.74×10−5 x−1.74×10−7=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-7} = 0 da x=4.1×10−4 mol/Lx = 4.1 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y pH 3.39. Solo el 4.1×10−4/0.010=4.1 %4.1 \times 10^{-4}/0.010 = 4.1\,\% del ácido ha reaccionado con el agua; el ácido clorhídrico a la misma concentración, de pH 2.0, ha reaccionado por completo.

Qué ocurre con un ácido fuerte y con uno débil a la misma concentración: el ácido fuerte se transforma por completo en iones; el débil, apenas. De ahí la diferencia de pH, 2.0 frente a 3.4.
Qué ocurre con un ácido fuerte y con uno débil a la misma concentración: el ácido fuerte se transforma por completo en iones; el débil, apenas. De ahí la diferencia de pH, 2.0 frente a 3.4.

Seguridad

El ácido metanoico concentrado es inflamable, provoca quemaduras graves en la piel y en los ojos, y su vapor es tóxico. Solo lo manipula el profesor, bajo una campana de extracción; las disoluciones diluidas de los ejercicios también exigen gafas.

44.5 Ejercicios

Ejercicio 44.1 ★

Da la base conjugada de: HCOOH\ce{HCOOH}, NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}; y el ácido conjugado de: NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. ¿Qué especies son anfolitos?

Solución

Solución de Ejercicio 44.1.

Bases conjugadas: HCOOX−\ce{HCOO-}, NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, COX3X2−\ce{CO3^{2-}}. Ácidos conjugados: NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HX3OX+\ce{H3O+}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}. Anfolitos: HX2O\ce{H2O} y HCOX3X−\ce{HCO3-}.

Ejercicio 44.2 ★

Calcula el pH del ácido clorhídrico a 0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y 5.0×10−3 mol/L5.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solución

Solución de Ejercicio 44.2.

pH 1.0; 3.0; −log⁡(5.0×10−3)=2.30-\log(5.0 \times 10^{-3}) = 2.30.

Ejercicio 44.3 ★

Una disolución tiene pH 4.5. Calcula [HX3OX+][\ce{H3O+}]. Una disolución tiene pH 11.2: calcula [HX3OX+][\ce{H3O+}] y [OHX−][\ce{OH-}] a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}.

Solución

Solución de Ejercicio 44.3.

10−4.5=3.2×10−5 mol/L10^{-4.5} = 3.2 \times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. A pH 11.2: [HX3OX+]=6.3×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 6.3 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y [OHX−]=1.0×10−14/6.3×10−12=1.6×10−3 mol/L[\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-14}/6.3 \times 10^{-12} = 1.6 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Ejercicio 44.4 ★

Escribe la reacción con el agua y la expresión de KaK_a para el ácido metanoico y para el ion amonio.

Solución

Solución de Ejercicio 44.4.

HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}, Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH] c∘K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]\,c^\circ}; NHX4X++HX2O⇌NHX3+HX3OX+\ce{NH4+ + H2O <=> NH3 + H3O+}, Ka=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+] c∘K_a = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]\,c^\circ}.

Ejercicio 44.5 ★

¿Cuál es el ácido más fuerte: el ácido metanoico (pKa=3.74pK_a = 3.74) o el ácido etanoico (pKa=4.76pK_a = 4.76)? ¿Cuál es la base más fuerte: HCOOX−\ce{HCOO-} o CHX3COOX−\ce{CH3COO-}?

Solución

Solución de Ejercicio 44.5.

El ácido metanoico (menor pKapK_a). La base más fuerte es CHX3COOX−\ce{CH3COO-}, la base del ácido más débil.

Ejercicio 44.6 ★★

Una disolución de un ácido débil HA a 0.050 mol/L0.050\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} tiene pH 3.0. Calcula [AX−][\ce{A-}], [HA][\ce{HA}], y después KaK_a y pKapK_a.

Solución

Solución de Ejercicio 44.6.

[AX−]=[HX3OX+]=1.0×10−3 mol/L[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; [HA]=0.050−0.001=0.049 mol/L[\ce{HA}] = 0.050 - 0.001 = 0.049\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=1.0×10−6/0.049=2.0×10−5K_a = 1.0 \times 10^{-6}/0.049 = 2.0 \times 10^{-5}; pKa=4.69pK_a = 4.69.

Ejercicio 44.7 ★★

Calcula el pH del ácido benzoico a 0.020 mol/L0.020\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} (pKa=4.20pK_a = 4.20).

Solución

Solución de Ejercicio 44.7.

Ka=6.31×10−5K_a = 6.31 \times 10^{-5}; x2+6.31×10−5 x−1.26×10−6=0x^2 + 6.31 \times 10^{-5}\,x - 1.26 \times 10^{-6} = 0 da x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 2.96.

Ejercicio 44.8 ★★

Calcula el pH de una disolución de hidróxido de sodio a 2.0×10−3 mol/L2.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solución

Solución de Ejercicio 44.8.

pH=14.0+log⁡(2.0×10−3)=14.0−2.70=11.3\mathrm{pH} = 14.0 + \log(2.0 \times 10^{-3}) = 14.0 - 2.70 = 11.3.

Ejercicio 44.9 ★★

Con la escala de pKapK_a, ordena los ácidos de los pares representados del más fuerte al más débil. ¿Dónde se situaría un ácido fuerte como el HCl\ce{HCl}?

Solución

Solución de Ejercicio 44.9.

HF\ce{HF}, HCOOH\ce{HCOOH}, ácido ascórbico, CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH}, CHX3COOH\ce{CH3COOH}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}, NHX4X+\ce{NH4+}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. Un ácido fuerte se sitúa muy abajo, más allá del extremo de la escala: reacciona totalmente con el agua.

Ejercicio 44.10 ★★

El dióxido de carbono disuelto en agua la hace ligeramente ácida (par COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}/HCOX3X−\ce{HCO3-}, pKa=6.37pK_a = 6.37). Una muestra de agua de lluvia en contacto con el aire tiene pH 5.6. Calcula [HX3OX+][\ce{H3O+}] y compáralo con el agua pura.

Solución

Solución de Ejercicio 44.10.

[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6 mol/L[\ce{H3O+}] = 10^{-5.6} = 2.5 \times 10^{-6}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 25 veces más que en el agua pura (1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}).

Ejercicio 44.11 ★★

Demuestra que, para el par NHX4X+\ce{NH4+}/NHX3\ce{NH3}, pKa=pKe−pKbpK_a = pK_e - pK_b, donde Kb=1.8×10−5K_b = 1.8 \times 10^{-5} es la constante de NHX3+HX2O⇌NHX4X++OHX−\ce{NH3 + H2O <=> NH4+ + OH-}. Calcula el pKapK_a.

Solución

Solución de Ejercicio 44.11.

KaKb=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+]c∘×[NHX4X+][OHX−][NHX3]c∘=KeK_a K_b = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]c^\circ} \times \dfrac{[\ce{NH4+}][\ce{OH-}]}{[\ce{NH3}]c^\circ} = K_e, así que pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26pK_a = pK_e - pK_b = 14.0 - 4.74 = 9.26.

Ejercicio 44.12 ★★★

El ácido etanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} tiene pH 3.39. Calcula el pH tras una dilución por diez. ¿Sube una unidad, como en un ácido fuerte? Explícalo.

Solución

Solución de Ejercicio 44.12.

A 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: x2+1.74×10−5 x−1.74×10−8=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-8} = 0, x=1.24×10−4 mol/Lx = 1.24 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, pH 3.91: una subida de 0.52, no de 1. Al diluirse, un ácido débil reacciona en mayor proporción con el agua (aquí el 12 %12\,\% frente al 4 %4\,\%), lo que compensa en parte la dilución.

Ejercicio 44.13 ★★★

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito. Escribe sus dos reacciones con el agua y sus constantes, usando la escala de pKapK_a. ¿Cuál es mayor? ¿Qué sugiere esto sobre el pH de una disolución de hidrogenocarbonato de sodio?

Solución

Solución de Ejercicio 44.13.

Como ácido: HCOX3X−+HX2O⇌COX3X2−+HX3OX+\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^{2-} + H3O+}, K=10−10.33K = 10^{-10.33}. Como base: HCOX3X−+HX2O⇌HX2COX3+OHX−\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-} (donde HX2COX3\ce{H2CO3} representa COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63K = K_e/K_a = 10^{-14.0+6.37} = 10^{-7.63}. La reacción como base tiene la constante mayor: la disolución es ligeramente básica.

Ejercicio 44.14 ★★★

Se diluye mil veces ácido clorhídrico a 1.0×10−3 mol/L1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, y después otras mil veces. Una regla aplicada sin cuidado da pH 6 y después pH 9. ¿Por qué es imposible un pH 9 para un ácido diluido? ¿A qué pH se acerca la disolución muy diluida?

Solución

Solución de Ejercicio 44.14.

Un ácido, por diluido que esté, no puede volver básica una disolución. Cuando los iones oxonio propios del ácido son menos que los 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} que aporta el agua, dominan los iones del agua: el pH se acerca a 7 por debajo y nunca lo supera.

Ejercicio 44.15 ★★★

Ácido ascórbico (vitamina C, pKa=4.04pK_a = 4.04, M=176.0 g/molM = 176.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}): se disuelve un comprimido de 500 mg500\,\mathrm{mg} en 200 mL200\,\mathrm{mL} de agua. Calcula el pH (considera solo la primera acidez).

Solución

Solución de Ejercicio 44.15.

n=0.500/176.0=2.84×10−3 moln = 0.500 / 176.0 = 2.84 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}, c=0.0142 mol/Lc = 0.0142\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=9.12×10−5K_a = 9.12 \times 10^{-5}; x2+9.12×10−5 x−1.30×10−6=0x^2 + 9.12 \times 10^{-5}\,x - 1.30 \times 10^{-6} = 0 da x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 2.96.

44.6 Problema: el veneno de la hormiga

Problema 44.1

Problema de fin de semana — ¿qué pH da el ácido metanoico del veneno de una hormiga a 0.010 mol/L, y cómo calma el bicarbonato su quemadura?

El ácido metanoico, HCOOH\ce{HCOOH}, se encuentra en el veneno de las hormigas. Su pKapK_a a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} es 3.74. Estudiamos una disolución a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} y la comparamos con el ácido clorhídrico.

Parte I — El ácido.

  1. Dibuja la estructura de Lewis del ácido metanoico y rodea con un círculo el hidrógeno que cede.
  2. Escribe su par y su reacción con el agua.
  3. Escribe KaK_a y calcula su valor.
  4. Sitúa el par en la escala de pKapK_a: ¿es el ácido metanoico más fuerte o más débil que el ácido etanoico?
  5. Calcula la masa de ácido metanoico en 1.0 L1.0\,\mathrm{L} de la disolución.

Parte II — El pH.

  1. Completa la tabla de avance por litro, con x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}].
  2. Escribe la ecuación Qeq=KaQ_{eq} = K_a.
  3. Resuélvela.
  4. Calcula el pH.
  5. ¿Qué fracción del ácido ha reaccionado con el agua?
  6. Comprueba que los iones procedentes del agua son despreciables.

Parte III — Comparación.

  1. ¿Cuál es el pH del ácido clorhídrico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}?
  2. ¿Cuántas veces más iones oxonio contiene que la disolución de ácido metanoico?
  3. Explica la diferencia usando las palabras fuerte y débil.

Parte IV — El bicarbonato.

  1. El bicarbonato es hidrogenocarbonato de sodio. Escribe la reacción entre el ácido metanoico y el ion hidrogenocarbonato (da metanoato y COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}).
  2. Demuestra que su constante es K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}), y calcúlala.
  3. ¿Es favorable la reacción? ¿Qué gas se observa?
  4. ¿Por qué se prefiere sobre la piel una base mucho más débil que el hidróxido, como el hidrogenocarbonato?
  5. Da la respuesta final: ¿cuál es el pH de una disolución de ácido metanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}?
Solución

Solución de Problema 44.1.

1. H−C(=O)−O−H\ce{H-C(=O)-O-H}: el hidrógeno que cede es el del O−H\ce{O-H}.

2. HCOOH\ce{HCOOH}/HCOOX−\ce{HCOO-}; HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}.

3. Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH]c∘=10−3.74=1.82×10−4K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]c^\circ} = 10^{-3.74} = 1.82 \times 10^{-4}.

4. Por debajo del ácido etanoico en la escala (3.74<4.763.74 < 4.76): más fuerte.

5. M=46.0 g/molM = 46.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}: 0.010×46.0=0.46 g0.010 \times 46.0 = 0.46\,\mathrm{g}.

6. HCOOH\ce{HCOOH}: 0.010−x0.010 - x; HCOOX−\ce{HCOO-}: xx; HX3OX+\ce{H3O+}: xx.

7. x20.010−x=1.82×10−4\dfrac{x^2}{0.010 - x} = 1.82 \times 10^{-4}.

8. x2+1.82×10−4 x−1.82×10−6=0x^2 + 1.82 \times 10^{-4}\,x - 1.82 \times 10^{-6} = 0: x=1.26×10−3 mol/Lx = 1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

9. pH=−log⁡(1.26×10−3)=2.90\mathrm{pH} = -\log(1.26 \times 10^{-3}) = 2.90.

10. 1.26×10−3/0.010=12.6 %1.26 \times 10^{-3}/0.010 = 12.6\,\%.

11. 1.26×10−3 mol/L1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} es más de diez mil veces 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: los iones propios del agua son despreciables.

12. pH 2.0.

13. 0.010/1.26×10−3≈80.010 / 1.26 \times 10^{-3} \approx 8 veces más.

14. El ácido clorhídrico es un ácido fuerte, transformado por completo en iones; el ácido metanoico es débil: su reacción con el agua se detiene en un equilibrio en el que la mayor parte queda como HCOOH\ce{HCOOH}.

15. HCOOH+HCOX3X−→HCOOX−+COX2+HX2O\ce{HCOOH + HCO3- -> HCOO- + CO2 + H2O}.

16. Multiplicando el numerador y el denominador de

K=[HCOOX−] [COX2][HCOOH] [HCOX3X−]K = \frac{[\ce{HCOO-}]\,[\ce{CO2}]}{[\ce{HCOOH}]\,[\ce{HCO3-}]}

por [HX3OX+][\ce{H3O+}] se obtiene K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}) = 1.82 \times 10^{-4}/4.3 \times 10^{-7} \approx 420.

17. Sí, K≫1K \gg 1; se desprenden burbujas de dióxido de carbono.

18. El hidróxido es una base fuerte y atacaría por sí mismo la piel; el hidrogenocarbonato es una base débil que neutraliza el ácido y resulta suave aunque esté en exceso.

19. pH 2.9.

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