Physics · Livre 5 · Bachelor Year 3

Physique universitaire — 3e année

Physique universitaire — 3e année · Bachelor Year 3

24Les électrons dans les solides

Le cuivre conduit l’électricité un million de milliards de milliards de fois mieux que le quartz — le plus large éventail de toutes les propriétés physiques, commandé par des matériaux qui ressemblent, dans les deux cas, à des blocs gris. L’échafaudage du chapitre précédent n’en explique rien ; les électrons que l’on y verse expliquent tout. Ce chapitre reprend les trois assauts du siècle contre le problème, chacun héritant des décombres du précédent : le flipper classique de Drude (1900), qui donne juste la loi d’Ohm et scandaleusement faux la capacité thermique ; le gaz de Fermi de Sommerfeld, qui est le Chapitre 19 touchant son chèque ; et l’intuition de Bloch qu’une onde électronique dans un réseau périodique se réfléchit à la Bragg comme toute autre onde — ouvrant des bandes interdites qui trient tous les solides en métaux, isolants, et les enfants du milieu à petit gap, les semi-conducteurs, sur lesquels tout l’âge électronique est bâti. Le chapitre s’achève à l’intérieur d’un panneau solaire.

24.1 Le métal-flipper de Drude

Proposition 24.1 (La conductivité de Drude)

Traitez les électrons de valence d’un métal comme un gaz classique de densité nn, rebondissant sur des obstacles toutes les τ\tau secondes. Un champ E\vect E accélère chacun entre les collisions ; la vitesse de dérive moyenne vaut vd=eτE/me\vect v_{\text{d}} = -e\tau\vect E/m_{\text{e}}, minuscule à côté du mouvement thermique. La densité de courant j=nevd\vect j = -ne\vect v_{\text{d}} obéit alors localement à la loi d’Ohm, j=σE\vect j = \sigma\vect E, avec

σ=ne2τme.\sigma = \frac{ne^2\tau}{m_{\text{e}}} .

Le σ\sigma mesuré du cuivre exige τ2.5×1014s\tau \approx 2.5 \times 10^{-14}\,\mathrm{s} — et les deux gloires du modèle suivent : il explique pourquoi les résistances chauffent (le travail du champ est thermalisé à chaque collision), et il prédit la loi de Wiedemann–Franz, selon laquelle κ/σT\kappa/\sigma T est la même constante pour tous les métaux — les électrons portent à la fois la charge et la chaleur (Exercice 24.5).

Démonstration. Entre les collisions, v˙=eE/me\dot{\vect v} = -e\vect E/m_{\text{e}} ; repartant de zéro à chaque collision, la vitesse moyenne acquise en un temps moyen τ\tau vaut eτE/me-e\tau\vect E/m_{\text{e}}. Alors j=nevd=(ne2τ/me)E\vect j = -ne\vect v_{\text{d}} = (ne^2\tau/m_{\text{e}})\vect E.

L’image de Drude : un électron ricoche à 106\, m/ s, tandis que le champ superpose une dérive de quelques fractions de millimètre par seconde (). La loi d’Ohm en tombe ; les échecs du modèle ont enseigné davantage encore.
L’image de Drude : un électron ricoche à 106m/s\sim10^{6}\,\mathrm{m}/\mathrm{s}, tandis que le champ superpose une dérive de quelques fractions de millimètre par seconde (Exercice 24.2). La loi d’Ohm en tombe ; les échecs du modèle ont enseigné davantage encore.

Remarque 24.2 (Le sauvetage de Sommerfeld)

Le gaz de Drude devrait ajouter 32kB\tfrac32k_{\text{B}} par électron à la capacité thermique d’un métal ; l’expérience en trouve cent fois moins. Le Chapitre 19 a déjà acquitté les électrons : ils forment un gaz de Fermi dégénéré, TF8×104KT_{\text{F}} \sim 8 \times 10^{4}\,\mathrm{K}, et seule la couche thermique située à kBTk_{\text{B}}T de la surface de Fermi peut répondre — à la chaleur, comme à la diffusion. La reprise du calcul de Drude par Sommerfeld avec la statistique de Fermi–Dirac garde la formule de conductivité (avec τ\tau désormais la durée de vie des électrons de la surface de Fermi, dont les 106m/s10^{6}\,\mathrm{m}/\mathrm{s} sont vFv_{\text{F}}, non une vitesse thermique), ramène la capacité thermique à son mince T/TFT/T_{\text{F}} mesuré, et répare même la constante numérique de Wiedemann–Franz. Un mystère survit à tout modèle d’électrons libres : pourquoi le quartz ne conduit-il pas du tout.

24.2 Bloch : le réseau prend la parole

Théorème 24.3 (États de Bloch et bandes interdites)

Dans un potentiel périodique parfait, les états stationnaires sont des ondes de Bloch ψk(x)=uk(x)eikx\psi_k(x) = u_k(x)\eu^{\iu kx} — des ondes planes habillées de la périodicité propre du réseau uku_k — qui se propagent sans diffusion : un cristal parfait a une résistance nulle, et la résistance réelle vient des imperfections (vibrations, impuretés). Mais toutes les énergies ne survivent pas. En k=π/ak = \pi/a la longueur d’onde de l’électron vaut 2a2a : la condition de Bragg sur le réseau lui-même (Théorème 23.6 a fait la même découverte pour le son). Les ondes incidente et réfléchie forment deux motifs stationnaires — charge entassée sur les ions (énergie plus basse) ou entre eux (plus haute) — si bien que la parabole des électrons libres E=2k2/2meE = \hbar^2k^2/2m_{\text{e}} se déchire : un intervalle d’énergies interdites, la bande interdite EgE_{\text{g}}, sépare une bande d’états autorisés de la suivante. L’identité électronique d’un cristal est son échelle de bandes et de gaps.

Démonstration. Admis à ce niveau.

L’électron quasi libre. Loin du bord de zone, l’électron remarque à peine le réseau ; en k = π/a sa propre réflexion de Bragg scinde la parabole et interdit les énergies du gap. Les ondes sonores faisaient exactement cela au chapitre précédent — même réseau, même interférence, nouveau locataire.
L’électron quasi libre. Loin du bord de zone, l’électron remarque à peine le réseau ; en k=π/ak = \pi/a sa propre réflexion de Bragg scinde la parabole et interdit les énergies du gap. Les ondes sonores faisaient exactement cela au chapitre précédent — même réseau, même interférence, nouveau locataire.

Définition 24.4 (Métaux, isolants, semi-conducteurs)

Remplissez les bandes avec les électrons du cristal, deux par état (Chapitre 14), les plus froids d’abord. Si la bande occupée la plus haute est partiellement remplie, une énergie infinitésimale peut mettre des électrons en mouvement d’ensemble : un métal (le sodium : un électron de valence, une demi-bande ; les métaux divalents conduisent par recouvrement de bandes). Si elle est exactement pleine, avec un large gap au-dessus, aucune petite poussée ne peut rien réarranger : un isolant (le diamant, Eg=5.5eVE_{\text{g}} = 5.5\,\mathrm{eV}). Si le gap est petit — 1.12eV1.12\,\mathrm{eV} dans le silicium —, l’agitation thermique hisse quelques électrons de l’autre côté, chacun laissant dessous un trou mobile : un semi-conducteur, dont le nombre de porteurs eEg/2kBT\propto\eu^{-E_{\text{g}}/2k_{\text{B}}T} double tous les quelques degrés. D’où la grande fracture : les métaux conduisent moins bien quand on les chauffe (plus de vibrations pour les diffuser), les semi-conducteurs mieux (exponentiellement plus de porteurs) — un seul changement de signe qui identifie la classe d’un matériau en une seule mesure.

Le remplissage des bandes décide de tout. Une bande partiellement remplie conduit ; une bande pleine sous un large gap ne le peut pas ; un gap étroit laisse négocier la température (ou la lumière, ou le dopage) — toute l’utilité du semi-conducteur est que sa conductivité est réglable.
Le remplissage des bandes décide de tout. Une bande partiellement remplie conduit ; une bande pleine sous un large gap ne le peut pas ; un gap étroit laisse négocier la température (ou la lumière, ou le dopage) — toute l’utilité du semi-conducteur est que sa conductivité est réglable.

24.3 Ingénierie du gap : dopage et jonction

Définition 24.5 (Dopage)

Remplacez un atome de silicium sur un million par du phosphore (cinq électrons de valence) : quatre liaisons sont satisfaites et le cinquième électron, lié par de simples 45meV45\,\mathrm{meV} (Exercice 24.10), est libre à température ambiante. De tels donneurs font un semi-conducteur de type n, à conduction par électrons ; le bore (trois électrons) est un accepteur, qui saisit un électron de liaison et libère un trou mobile — un électron manquant qui se déplace, répond aux champs et porte une charge positive aussi véritablement qu’une bulle porte une poussée d’Archimède : le type p. Le dopage fait varier la densité de porteurs — donc la conductivité — sur six ordres de grandeur à volonté : le bouton qui change le sable en circuits.

Proposition 24.6 (La jonction p–n)

Accolez du type p à du type n. Les électrons se déversent vers les trous et les annihilent près de l’interface, exposant une zone de déplétion de dopants ionisés fixes dont la double couche bâtit un champ interne — l’équilibre à la tension de diffusion Vbi=(kBT/e)ln(NaNd/ni2)0.7VV_{\text{bi}} = (k_{\text{B}}T/e) \ln(N_{\text{a}}N_{\text{d}}/n_{\text{i}}^2) \approx 0.7\,\mathrm{V} dans le silicium. La jonction redresse alors : la polarisation directe abaisse la barrière et le courant croît comme eeV/kBT\eu^{eV/k_{\text{B}}T} ; la polarisation inverse la relève et seule une fuite I0I_0 passe :

I=I0(eeV/kBT1).I = I_0\big(\eu^{eV/k_{\text{B}}T} - 1\big) .

Cette asymétrie est la diode — et, déclinée en variantes, la DEL (les paires qui se recombinent émettent des photons d’énergie du gap), la cellule solaire (des photons d’énergie du gap créent des paires que le champ interne balaie dehors : Problème 24.1), et, doublée en sandwich, le transistor : l’interrupteur dont une puce moderne imprime des centaines de milliards d’exemplaires.

Démonstration. Admis à ce niveau.

La loi de la diode. La tension directe est payée exponentiellement ; la tension inverse n’achète que la fuite I_0. Une jonction redresse ; deux font un transistor ; un mètre carré d’entre elles, au soleil, fait une centrale.
La loi de la diode. La tension directe est payée exponentiellement ; la tension inverse n’achète que la fuite I0I_0. Une jonction redresse ; deux font un transistor ; un mètre carré d’entre elles, au soleil, fait une centrale.
Une plaquette de silicium terminée : des centaines de puces, des milliards de jonctions chacune, imprimées dans un unique cristal dopé — la théorie des bandes comme recette de fabrication la plus lourde de conséquences du vingtième siècle.
Une plaquette de silicium terminée : des centaines de puces, des milliards de jonctions chacune, imprimées dans un unique cristal dopé — la théorie des bandes comme recette de fabrication la plus lourde de conséquences du vingtième siècle.

24.4 Exercices

Exercice 24.1

Le cuivre de Drude. n=8.5×1028m3n = 8.5 \times 10^{28}\,\mathrm{m}^{-3}, résistivité ρ=1.7×108Ωm\rho = 1.7 \times 10^{-8}\,\Omega\,\mathrm{m}. Calculer (a) τ=me/ne2ρ\tau = m_{\text{e}}/ne^2\rho ; (b) le libre parcours moyen avec la vitesse de Fermi vF=1.6×106m/sv_{\text{F}} = 1.6 \times 10^{6}\,\mathrm{m}/\mathrm{s} ; (c) ce parcours en paramètres de maille (a=3.61A˚a = 3.61\,\text{Å}) ; (d) expliquer pourquoi un vol aussi long suggère déjà que ce ne sont pas les ions eux-mêmes qui diffusent.

Solution

Solution de Exercice 24.1.

(a) τ=me/ne2ρ=2.5×1014s\tau = m_{\text{e}}/ne^2\rho = 2.5 \times 10^{-14}\,\mathrm{s}. (b) =vFτ39nm\ell = v_{\text{F}}\tau \approx 39\,\mathrm{nm}. (c) Environ 110 paramètres de maille. (d) Un électron qui file devant une centaine d’ions sans diffuser ne peut pas rebondir sur les ions eux-mêmes — le réseau doit lui être transparent, exactement ce que le théorème de Bloch (Théorème 24.3) démontrera plus tard.

Exercice 24.2

L’escargot dans le fil. Un fil de cuivre de 1mm21\,\mathrm{mm}^{2} porte 10A10\,\mathrm{A}. (a) Calculer la vitesse de dérive. (b) Combien de temps un électron mettrait-il à traverser un cordon de lampe de 1m1\,\mathrm{m} ? (c) Pourquoi la lampe s’allume-t-elle pourtant instantanément ? (d) Comparer vdv_{\text{d}} à vFv_{\text{F}} et commenter l’image de flipper de Drude.

Solution

Solution de Exercice 24.2.

(a) vd=I/neA=7.3×104m/sv_{\text{d}} = I/neA = 7.3 \times 10^{-4}\,\mathrm{m}/\mathrm{s} — moins d’un millimètre par seconde. (b) Environ 23 minutes. (c) Le champ s’établit le long du fil à une vitesse proche de celle de la lumière et met toute la mer d’électrons en dérive d’un coup : les marcheurs sont lents, l’ordre de marcher ne l’est pas. (d) vd/vF109v_{\text{d}}/v_{\text{F}} \sim 10^{-9} : la conduction est un biais imperceptible sur un mouvement quantique violent, non un écoulement classique paisible.

Exercice 24.3

Trier par les bandes. Classer, avec la règle de remplissage : (a) le sodium (un électron de valence) ; (b) le magnésium (deux — et pourtant un métal : que doivent faire ses bandes ?) ; (c) le diamant (Eg=5.5eVE_{\text{g}} = 5.5\,\mathrm{eV}) ; (d) le silicium (1.12eV1.12\,\mathrm{eV}) — et donner pour chacun le signe de  ⁣dρ/ ⁣dT\dd\rho/\dd T.

Solution

Solution de Exercice 24.3.

(a) Bande à moitié pleine : métal,  ⁣dρ/ ⁣dT>0\dd\rho/\dd T > 0. (b) Deux électrons rempliraient exactement sa bande — le magnésium conduit parce que sa bande pleine recouvre la suivante, vide : métal,  ⁣dρ/ ⁣dT>0\dd\rho/\dd T > 0. (c) Bande pleine, gap de 5.5eV5.5\,\mathrm{eV} : isolant (formellement  ⁣dρ/ ⁣dT<0\dd\rho/\dd T < 0, mais sans pratiquement aucun porteur à compter). (d) Semi-conducteur :  ⁣dρ/ ⁣dT<0\dd\rho/\dd T < 0, le changement de signe exponentiel qui trahit la classe.

Exercice 24.4

Gaps et photons. (a) Quelle longueur d’onde de photon correspond au gap du silicium, et dans quelle région spectrale le silicium devient-il transparent ? (b) Idem pour le diamant : pourquoi est-il limpide dans le visible ? (c) Une DEL au nitrure de gallium a Eg=3.4eVE_{\text{g}} = 3.4\,\mathrm{eV} : quelle limite de couleur cela fixe-t-il, et pourquoi les DEL bleues ont-elles eu besoin de ce matériau ? (d) Pourquoi une DEL rouge s’éteint-elle plutôt que de briller d’un blanc pâle lorsqu’elle est surchargée ?

Solution

Solution de Exercice 24.4.

(a) λ=hc/Eg=1.1µm\lambda = hc/E_{\text{g}} = 1.1\,\text{µ}\mathrm{m} : le silicium est transparent dans l’infrarouge au-delà — et c’est pourquoi les caméras infrarouges peuvent avoir des lentilles en silicium. (b) 225nm225\,\mathrm{nm}, dans l’ultraviolet : aucun photon visible ne peut être absorbé, donc le diamant est limpide comme l’eau. (c) 365nm365\,\mathrm{nm} : un gap assez large pour le bleu (2.8eV2.8\,\mathrm{eV}) existe dans les nitrures et presque nulle part ailleurs de façon pratique — la DEL bleue a attendu des décennies la croissance des matériaux. (d) Son gap fixe son photon : la surcharge ajoute de la chaleur, non de la largeur de gap, et la diode cuit dans le noir — la couleur d’une DEL est une constante du matériau, non un réglage de luminosité.

Exercice 24.5 ★★

Wiedemann–Franz. (a) À partir du κ=400W/(mK)\kappa = 400\,\mathrm{W}/(\mathrm{m}\,\mathrm{K}) et du σ=5.9×107S/m\sigma = 5.9 \times 10^{7}\,\mathrm{S}/\mathrm{m} du cuivre à 300K300\,\mathrm{K}, calculer κ/σT\kappa/\sigma T. (b) Comparer à la valeur de Sommerfeld L=π2kB2/3e2=2.44×108WΩ/K2L = \pi^2k_{\text{B}}^2/3e^2 = 2.44 \times 10^{-8}\,\mathrm{W}\,\Omega/\mathrm{K}^{2}. (c) Expliquer en une phrase pourquoi un seul type de porteur lie les deux conductivités. (d) Les casseroles et leurs manches : utiliser la loi pour expliquer les choix de matériaux d’une cuisine.

Solution

Solution de Exercice 24.5.

(a) κ/σT=400/(5.9×107×300)=2.3×108WΩ/K2\kappa/\sigma T = 400/(5.9\times10^7\times300) = 2.3 \times 10^{-8}\,\mathrm{W}\,\Omega/\mathrm{K}^{2}. (b) À dix pour cent près de LL. (c) Les mêmes électrons de la surface de Fermi portent la charge et la chaleur, si bien que leur temps de diffusion se simplifie dans le rapport. (d) La casserole d’acier conduit la chaleur vers les aliments parce que ses électrons bougent ; le manche de bois, isolant dans les deux sens, les garde — et garde la chaleur — loin de votre main.

Exercice 24.6 ★★

L’acquittement de la capacité thermique. (a) Drude prédit 32nkB\tfrac32nk_{\text{B}} pour les électrons : avec le nn du cuivre, quelle fraction cela ajouterait-il au 3nkB3nk_{\text{B}} du réseau (un électron de conduction par atome) ? (b) Le Chapitre 19 donne plutôt Celπ22nkB(T/TF)C_{\text{el}} \sim \tfrac{\pi^2}{2}nk_{\text{B}}(T/T_{\text{F}}) : évaluer la suppression T/TFT/T_{\text{F}} à 300K300\,\mathrm{K} (TF=8.1×104KT_{\text{F}} = 8.1 \times 10^{4}\,\mathrm{K}). (c) Pourquoi le terme électronique l’emporte-t-il néanmoins aux températures de l’hélium liquide (rappeler le T3T^3 du réseau) ? (d) Quelle mesure, tracée en C/TC/T contre T2T^2, démêle les deux ?

Solution

Solution de Exercice 24.6.

(a) Cinquante pour cent de plus — flagramment absents de l’expérience. (b) T/TF0.004T/T_{\text{F}} \approx 0.004 : le terme électronique est étranglé sous le pour cent. (c) Le T3T^3 du réseau s’effondre plus vite que le TT des électrons : sous quelques kelvins, les électrons « négligeables » sont tout ce qui reste. (d) C/T=γ+βT2C/T = \gamma + \beta T^2 : l’ordonnée à l’origine γ\gamma pèse les électrons, la pente β\beta le réseau — un seul graphique, les deux locataires.

Exercice 24.7 ★★

La surface de Fermi rencontre la zone. (a) Pour le cuivre, calculer la longueur d’onde de Fermi λF=2π/kF\lambda_{\text{F}} = 2\pi/k_{\text{F}} avec kF=(3π2n)1/3k_{\text{F}} = (3\pi^2n)^{1/3}. (b) Comparer à 2a2a : à quel point la surface de Fermi est-elle proche de la condition de Bragg ? (c) Expliquer physiquement pourquoi les deux ondes stationnaires en k=π/ak = \pi/a (charge sur les ions ou entre eux) doivent différer en énergie. (d) Quel fait expérimental de Exercice 24.1 le théorème de non-diffusion de Bloch explique-t-il enfin ?

Solution

Solution de Exercice 24.7.

(a) kF=(3π2n)1/3=1.36×1010m1k_{\text{F}} = (3\pi^2n)^{1/3} = 1.36 \times 10^{10}\,\mathrm{m}^{-1} : λF=4.6A˚\lambda_{\text{F}} = 4.6\,\text{Å}. (b) 2a=7.2A˚2a = 7.2\,\text{Å} : le même ordre — la surface de Fermi du cuivre s’approche de la frontière de zone, et la physique d’ouverture du gap se joue aux énergies qui comptent. (c) Une onde stationnaire entasse sa charge sur les ions positifs (énergie électrostatique plus basse), l’autre entre eux (plus haute) : même longueur d’onde, deux énergies — le gap. (d) Le libre parcours de 110 paramètres de maille : les ondes de Bloch ne diffusent pas sur un réseau parfait, il ne reste donc que les vibrations et les impuretés pour résister.

Exercice 24.8 ★★

Le thermomètre exponentiel. Le silicium intrinsèque a nieEg/2kBTn_{\text{i}} \propto \eu^{-E_{\text{g}}/2k_{\text{B}}T}. (a) Calculer le rapport des densités de porteurs entre 400K400\,\mathrm{K} et 300K300\,\mathrm{K}. (b) Esquisser alors la résistance d’une thermistance en fonction de la température et l’opposer à celle d’un fil de platine. (c) Pourquoi le facteur 2 dans l’exposant (qu’est-ce qui est créé par paires ?) ? (d) Estimer la température à laquelle l’électronique au silicium échoue parce que les porteurs intrinsèques noient un dopage de 5×1021m35 \times 10^{21}\,\mathrm{m}^{-3} (ni(300K)1×1016m3n_{\text{i}}(300\,\text{K}) \approx 1 \times 10^{16}\,\mathrm{m}^{-3}).

Solution

Solution de Exercice 24.8.

(a) Eg/2kB=6500KE_{\text{g}}/2k_{\text{B}} = 6500\,\mathrm{K} : exp[6500(1/3001/400)]230\exp[6500(1/300 - 1/400)] \approx 230. (b) La résistance de la thermistance plonge exponentiellement — une courbe raide et sensible ; celle du platine monte doucement et linéairement (plus de phonons). L’une est un thermomètre par comptage de porteurs, l’autre par diffusion. (c) Les porteurs naissent en paires électron–trou, et l’équilibre np=ni2np = n_{\text{i}}^2 partage le coût du gap entre les deux — d’où le Eg/2E_{\text{g}}/2. (d) nin_{\text{i}} atteint 5×1021m35 \times 10^{21}\,\mathrm{m}^{-3} vers 760K760\,\mathrm{K} : le dopage est noyé et le circuit oublie sa conception. Les composants réels abandonnent plus tôt — leurs fuites inverses, qui doublent tous les dix kelvins, se conduisent mal les premières.

Exercice 24.9 ★★

Arithmétique du dopage. Le silicium a 5×1028atomes/m35 \times 10^{28}\,\mathrm{atomes}/\mathrm{m}^{3}. (a) Un phosphore par million d’atomes de silicium : quelle densité de porteurs, et quel rapport à ni1×1016m3n_{\text{i}} \approx 1 \times 10^{16}\,\mathrm{m}^{-3} ? (b) De quel facteur une partie par million de saleté a-t-elle changé la conductivité ? (c) Expliquer pourquoi la fabrication des semi-conducteurs purifie d’abord à la partie par milliard avant de doper délibérément. (d) Estimer la distance moyenne entre donneurs et la comparer à l’orbite de 2.4nm2.4\,\mathrm{nm} de Exercice 24.10.

Solution

Solution de Exercice 24.9.

(a) 5×1022m35 \times 10^{22}\,\mathrm{m}^{-3} — cinq millions de fois nin_{\text{i}}. (b) Le même facteur 5×106\sim5\times10^6 : une poussière par million d’atomes s’approprie la conductivité. (c) Parce que des ppm accidentelles feraient de même sans y être invitées : seul un cristal pur au ppb près a une conductivité qui appartient au concepteur. (d) dn1/327nmd \sim n^{-1/3} \approx 27\,\mathrm{nm}, dix fois l’orbite de 2.4nm2.4\,\mathrm{nm} : les donneurs sont des hydrogènes isolés ; pousser le dopage d’un facteur cent et les orbites se touchent — une bande d’impuretés, et finalement un métal.

Exercice 24.10 ★★★

Le donneur comme atome d’hydrogène. Le cinquième électron du phosphore orbite autour de son ion +e+e à l’intérieur du silicium : écranter Coulomb par εr=11.7\varepsilon_{\text{r}} = 11.7 (Chapitre 22) et alléger l’électron jusqu’à sa masse effective de bande m=0.26mem^* = 0.26\,m_{\text{e}}. (a) Transposer les résultats de l’hydrogène du Chapitre 11 : montrer que E=13.6eV×(m/me)/εr2E = 13.6\,\mathrm{eV}\times(m^*/m_{\text{e}})/ \varepsilon_{\text{r}}^2 et évaluer. (b) Comparer à kBTk_{\text{B}}T à 300K300\,\mathrm{K} : les donneurs sont-ils ionisés ? (c) Transposer de même le rayon de Bohr. (d) L’orbite s’étend sur des dizaines de mailles : expliquer pourquoi cela justifie de façon auto-cohérente l’emploi même de εr\varepsilon_{\text{r}} et de mm^*.

Solution

Solution de Exercice 24.10.

(a) E=13.6×0.26/11.7226meVE = 13.6\times0.26/11.7^2 \approx 26\,\mathrm{meV} (la valeur mesurée pour le phosphore, 45meV45\,\mathrm{meV}, garde l’échelle honnête). (b) Comparable à kBT=26meVk_{\text{B}}T = 26\,\mathrm{meV} : pratiquement tous les donneurs sont ionisés à température ambiante — la prémisse de Définition 24.5. (c) a=0.53A˚×εr/(m/me)2.4nma = 0.53\,\text{Å}\times\varepsilon_{\text{r}}/(m^*/ m_{\text{e}}) \approx 2.4\,\mathrm{nm}. (d) Une orbite qui s’étend sur des dizaines de mailles voit le cristal comme un milieu lisse — et c’est précisément la condition sous laquelle un εr\varepsilon_{\text{r}} de volume et un mm^* moyenné sur la bande sont légitimes : l’approximation se certifie elle-même.

Exercice 24.11 ★★★

Chiffres de la jonction. Une diode au silicium a Na=Nd=1×1022m3N_{\text{a}} = N_{\text{d}} = 1 \times 10^{22}\,\mathrm{m}^{-3}, ni=1×1016m3n_{\text{i}} = 1 \times 10^{16}\,\mathrm{m}^{-3}, T=300KT = 300\,\mathrm{K}. (a) Calculer Vbi=(kBT/e)ln(NaNd/ni2)V_{\text{bi}} = (k_{\text{B}}T/e)\ln(N_{\text{a}}N_{\text{d}}/ n_{\text{i}}^2). (b) À partir de la loi de la diode, calculer le rapport des courants à +0.5V+0.5\,\mathrm{V} et 0.5V-0.5\,\mathrm{V}. (c) Pourquoi I0I_0 — donc la fuite inverse — double-t-il à peu près tous les 10K10\,\mathrm{K} ? (d) Un pont de quatre telles diodes change l’alternatif en continu : esquisser l’idée du circuit en mots.

Solution

Solution de Exercice 24.11.

(a) Vbi=0.0259ln(1012)0.71VV_{\text{bi}} = 0.0259\ln(10^{12}) \approx 0.71\,\mathrm{V}. (b) eV/kBT=19.3eV/k_{\text{B}}T = 19.3 : rapport e19.32×108\eu^{19.3} \approx 2\times10^{8} — la diode est une voie à sens unique à huit chiffres. (c) I0ni2eEg/kBTI_0 \propto n_{\text{i}}^2 \propto \eu^{-E_{\text{g}}/k_{\text{B}}T} : la même exponentielle qu’en Exercice 24.8, d’où le doublement en règle empirique. (d) Les quatre diodes forment un losange : à chaque demi-période, la paire polarisée en direct dirige le courant dans le même sens à travers la charge — de l’alternatif à l’entrée, du continu cahoteux à la sortie.

Exercice 24.12 ★★★

Concevoir le gap solaire. (a) Les photons sous EgE_{\text{g}} traversent ; l’énergie d’un photon au-dessus de EgE_{\text{g}} est perdue en chaleur en quelques picosecondes. Expliquer le compromis qui en résulte dans le choix de EgE_{\text{g}}. (b) L’optimum vers 1.3eV1.3\,\mathrm{eV} plafonne le rendement d’une jonction unique vers un tiers (Shockley–Queisser) : où se situe le silicium (1.12eV1.12\,\mathrm{eV}) ? (c) Pourquoi les empilements tandem (une cellule à grand gap au-dessus d’une cellule à petit gap) battent-ils le plafond ? (d) Pourquoi un panneau solaire chaud est-il un moins bon panneau ? (Deux raisons honnêtes au chapitre : le I0I_0 de la loi de la diode, et le léger rétrécissement du gap avec TT.)

Solution

Solution de Exercice 24.12.

(a) Rétrécir le gap et davantage de photons le franchissent, mais chacun ne délivre que la petite énergie de gap ; l’élargir et chaque photon paie plus cher mais moins nombreux sont admis : le produit récolte ×\times tension culmine entre les deux. (b) Juste sous l’optimum de 1.3eV1.3\,\mathrm{eV} : le plafond idéal du silicium est de 30%\sim30\,\% — assez proche pour que son bas prix l’emporte. (c) La cellule supérieure à grand gap prend le bleu à haute tension et laisse passer le rouge vers la cellule à petit gap en dessous : chaque photon est récolté près de sa propre énergie, la thermalisation diminue, et le plafond de l’empilement grimpe vers les quarante. (d) La chaleur relève I0I_0 exponentiellement, ce qui tire vers le bas la tension en circuit ouvert (kBT/e)ln(IL/I0)\sim(k_{\text{B}}T/e)\ln(I_{\text{L}}/I_0) ; et le gap lui-même rétrécit légèrement, échangeant de la tension contre un courant qu’il ne peut pas entièrement récupérer.

Réplique du premier transistor (Bell Laboratories, 1947, domaine public) : deux contacts d’or pressés sur un éclat de germanium. La première machine de la théorie des bandes — et, par filiation, toutes les autres.
Réplique du premier transistor (Bell Laboratories, 1947, domaine public) : deux contacts d’or pressés sur un éclat de germanium. La première machine de la théorie des bandes — et, par filiation, toutes les autres.

24.5 Problème : le référendum de la toiture

Problème 24.1

Le référendum de la toiture. Votre voisin hésite à couvrir sa maison de panneaux photovoltaïques et vous a nommé, en tant que physicien, arbitre. Le panneau candidat : silicium, 2m22\,\mathrm{m}^{2}, soixante cellules en série, donné pour 400W400\,\mathrm{W} sous les 1000W/m21000\,\mathrm{W}/\mathrm{m}^{2} standards d’un soleil de midi.

Partie I — La lumière du soleil rencontre le gap.

  1. La lumière solaire est en gros un spectre thermique à 5800K5800\,\mathrm{K} (Chapitre 20) : calculer en eV l’énergie de ses photons du maximum (Wien).
  2. Le gap du silicium vaut 1.12eV1.12\,\mathrm{eV} : quelle est la plus grande longueur d’onde qu’une cellule au silicium peut récolter ?
  3. Environ un cinquième de la puissance du soleil arrive en photons sous le gap. Que leur arrive-t-il dans le panneau ?
  4. Un photon vert de 2.5eV2.5\,\mathrm{eV} est absorbé : quelle part de son énergie survit en énergie de paire électron–trou, où passe le reste, et à quelle vitesse ?
  5. Combiner les questions 3 et 4 en un verdict du spectre : près de la moitié de la puissance incidente est perdue avant toute électronique. Énoncer les deux canaux de perte en une phrase chacun.
  6. Pourquoi un photon a-t-il besoin de Eg\ge E_{\text{g}} tout court — qu’est-ce qui interdit d’absorber deux photons de demi-gap coup sur coup dans du silicium ordinaire ?

Partie II — La jonction comme moteur.

  1. Chaque cellule est une jonction p–n. Expliquer en trois phrases comment le champ interne de la zone de déplétion change une paire créée en courant extérieur — quel porteur part de quel côté, et pourquoi ils ne se recombinent pas simplement.
  2. Avec Na=Nd=1×1022m3N_{\text{a}} = N_{\text{d}} = 1 \times 10^{22}\,\mathrm{m}^{-3} et ni=1×1016m3n_{\text{i}} = 1 \times 10^{16}\,\mathrm{m}^{-3}, calculer VbiV_{\text{bi}} à 300K300\,\mathrm{K}.
  3. Une cellule en fonctionnement délivre environ 0.6V0.6\,\mathrm{V}. Soixante en série : la tension de service du panneau ?
  4. À partir des 400W400\,\mathrm{W} nominaux, déduire le courant de service.
  5. Estimer le flux de photons (photons par seconde) que le panneau absorbe utilement, en prenant 2eV\sim2\,\mathrm{eV} par photon absorbé, et comparer au flux d’électrons qu’implique votre courant : quelle fraction des photons absorbés donne un électron collecté ?
  6. Le rendement nominal : 400W400\,\mathrm{W} pour 2000W2000\,\mathrm{W} incidents. Réconcilier ces 20 % avec la « moitié perdue avant l’électronique » de la partie I : où partent les trente points restants ?
  7. Pourquoi la cellule délivre-t-elle 0.6V0.6\,\mathrm{V} et non les 1.12V1.12\,\mathrm{V} complets du gap ? (Nommer le coupable dans la loi de la diode.)

Partie III — Toitures réelles.

  1. Un midi d’hiver sans nuage à la latitude 5050^\circ délivre la lumière sous une élévation de 3030^\circ. Calculer le facteur géométrique par rapport à l’incidence normale sur un panneau horizontal.
  2. La fiche technique du panneau annonce 0.4%/K-0.4\,\%/\text{K} de production : un panneau de toit noir atteint 65C65\,{}^{\circ}\mathrm{C} en été. Quelle part du nominal survit ?
  3. Expliquer la perte thermique avec Exercice 24.12(d).
  4. Une cheminée ombrage une cellule sur les soixante. Pourquoi cela peut-il étrangler toute la chaîne série — et que fait au malheureux cellule ombragée sa propre nature de diode ?
  5. Les fabricants câblent une diode de dérivation en travers de chaque sous-chaîne : expliquer son rôle en une phrase.
  6. Moyenné sur les jours et la météo, le toit rend 15%15\,\% de la puissance nominale. Estimer l’énergie annuelle du panneau de 400W400\,\mathrm{W} en kilowattheures.

Partie IV — Le verdict.

  1. À 0.25euros0.25\,\mathrm{euros} le kWh, que rapporte le panneau par an ? Avec un coût installé de 300euros300\,\mathrm{euros}, quel est le temps de retour ?
  2. Le panneau a demandé environ 500kWh500\,\mathrm{kWh} à fabriquer (le silicium se purifie par fusion) : en combien de temps a-t-il remboursé sa propre énergie ?
  3. Votre voisin demande pourquoi on ne peut pas « simplement le rendre noir » pour attraper le cinquième sous le gap. Répondre avec la théorie des bandes en deux phrases.
  4. Il demande ensuite pourquoi ne pas empiler dessous un second panneau à gap plus petit : répondre avec Exercice 24.12(c) — et nommer l’obstacle pratique.
  5. Trente ans plus tard, le panneau est descendu à 85 % de son nominal. Quels vilains microscopiques de ce chapitre (rappeler ce qui limite τ\tau, et ce que craignent les jonctions) font plausiblement vieillir une cellule ?
  6. Rendre le résumé de l’arbitre en quatre lignes : la physique du gap fixe la récolte, la jonction la convertit, le câblage en série et la température la taxent, et le bilan — énergie et euros — se referme en faveur du panneau.
Solution

Solution de Problème 24.1.

1. λpic500nm\lambda_{\text{pic}} \approx 500\,\mathrm{nm} : environ 2.5eV2.5\,\mathrm{eV}. 2. hc/Eg1.1µmhc/E_{\text{g}} \approx 1.1\,\text{µ}\mathrm{m}. 3. Elle traverse les cellules (aucun état final où s’absorber) et finit en chaleur dans le support — en réchauffant le toit, non les fils. 4. 1.12eV1.12\,\mathrm{eV} survivent en paire ; l’excédent de 1.4eV1.4\,\mathrm{eV} s’écoule en phonons en quelques picosecondes — plus vite qu’aucun circuit ne pourrait l’intercepter. 5. La transparence sous le gap (20%\sim20\,\% de la puissance) et la thermalisation au-dessus du gap (30%\sim30\,\%) : le spectre est taxé de moitié avant que la jonction ne voie le moindre électron. 6. L’absorption est un saut quantique à un photon qui réclame un état final réel ; à la moitié du gap il n’y en a aucun où faire halte, et les événements à deux photons sont négligeables aux densités de photons du soleil. 7. Les paires créées dans la zone de déplétion ou tout près ressentent le champ interne : les électrons sont balayés vers le côté n, les trous vers le côté p, et le champ les sépare plus vite qu’ils ne peuvent se retrouver pour se recombiner — la charge s’accumule jusqu’à ce qu’un circuit extérieur la soulage en courant. 8. Vbi=0.0259ln(1012)0.71VV_{\text{bi}} = 0.0259\ln(10^{12}) \approx 0.71\,\mathrm{V}. 9. 60×0.6V=36V60\times0.6\,\mathrm{V} = 36\,\mathrm{V}. 10. I=400/3611AI = 400/36 \approx 11\,\mathrm{A}. 11. À l’échelle du panneau, la lumière au-dessus du gap vaut 1400W\sim1400\,\mathrm{W} à 2eV\sim2\,\mathrm{eV} par photon : 4×10214\times10^{21} photons par seconde — mais les soixante cellules sont en série, donc les 11A11\,\mathrm{A} (un flux d’électrons I/e7×1019s1I/e \approx 7\times10^{19}\,\mathrm{s}^{-1}) traversent chaque cellule, dont la part propre de photons vaut 4×1021/607×10194\times10^{21}/60 \approx 7\times10^{19} par seconde : presque chaque photon absorbé donne un électron collecté. Le rendement quantique est excellent ; les pertes sont énergétiques, non numériques. 12. Après les 50 % du spectre, la cellule paie le déficit de tension (0.6/1.1254%0.6/1.12 \approx 54\,\%) puis quelques points de réflexion et de recombinaison : 0.5×0.5427%0.5\times0.54 \approx 27\,\%, rognés jusqu’aux 20 % nominaux. 13. La fuite I0I_0 : la tension en circuit ouvert (kBT/e)ln(IL/I0)(k_{\text{B}}T/e)\ln(I_{\text{L}}/I_0) s’arrête là où le photocourant et la fuite de la diode s’équilibrent — environ 0.6V0.6\,\mathrm{V}, bien en deçà du gap. 14. sin30=0.5\sin30^\circ = 0.5 : la moitié du nominal de midi par la seule géométrie — avant les nuages. 15. ΔT=40K\Delta T = 40\,\mathrm{K} : 16%-16\,\%, ce qui laisse 335W\approx335\,\mathrm{W} — les journées les plus ensoleillées ne sont pas les meilleures par watt. 16. La chaleur gonfle I0I_0 exponentiellement, et la tension en circuit ouvert — reproche d’un logarithme — perd une fraction de pour cent par kelvin ; le gap légèrement rétréci achève le travail. 17. Le câblage en série impose un courant commun unique : la cellule ombragée, qui n’en produit aucun, est mise en polarisation inverse par ses cinquante-neuf collègues et dissipe leur puissance en point chaud — la chaîne s’étrangle à la cellule la plus faible. 18. La diode de dérivation offre au courant un chemin direct contournant la sous-chaîne ombragée, en sacrifiant sa tension plutôt que la production de tout le panneau. 19. 400W×0.15×8760h530kWh400\,\mathrm{W}\times0.15\times8760\,\mathrm{h} \approx 530\,\mathrm{kWh} par an. 20. 130euros\approx130\,\mathrm{euros} par an : un retour en environ 300/1302.5300/130 \approx 2.5 ans, puis deux décennies de profit. 21. 500/530500/530 \approx un an : le panneau rembourse son énergie de fabrication à peu près aussi vite que son prix. 22. La noirceur n’est pas un choix mais une structure de bandes : l’absorption réclame un état vide à une énergie de photon au-dessus d’un état plein, et sous le gap le silicium n’en a simplement aucun à offrir — la peinture n’ajoute pas d’états. 23. Empiler au-dessus une cellule à grand gap pour prendre le bleu à haute tension et laisser descendre le rouge : le tandem bat le plafond de la jonction unique. L’obstacle : l’empilement en série doit accorder les courants (et les prix) entre les couches. 24. Tout ce qui raccourcit τ\tau et empoisonne les jonctions : les défauts créés par l’ultraviolet et les impuretés qui diffusent vers l’intérieur diffusent et piègent les porteurs, l’humidité corrode les contacts, et les points chauds vieillissent les diodes — la lente entropie d’un cristal qu’on prie de rester au soleil trente ans. 25. Le gap récolte la moitié du soleil ; la jonction change les paires en 36V36\,\mathrm{V} de courant ordonné ; chaînes en série, ombre et chaleur d’été prélèvent leur part ; et à 530kWh\sim530\,\mathrm{kWh} par an, contre un retour d’un an en énergie et de trois ans en argent, l’arbitre tranche : couvrir le toit.

Termes définis dans ce chapitre

Voir les 431 termes du glossaire