Chemistry · Livro 1 · Grades 1–12

Química dos ensinos fundamental e médio

Química dos ensinos fundamental e médio · Grades 1–12

44Ácidos e bases: Ka e pKa

Muitas formigas se defendem com ácido metanoico, e na pele ele queima. O ácido metanoico é um ácido carboxílico pequeno. O ácido clorídrico na mesma concentração queimaria muito mais. Os dois são ácidos; os dois dão uma solução de pH abaixo de 7; no entanto, eles não são ácidos da mesma maneira. Para descrever completamente um ácido, são necessários dois números: quanto há dele, a sua concentração, e com que facilidade ele cede o seu íon hidrogênio, a sua constante de acidez.

O que você já sabe

As soluções ácidas, básicas e neutras; a escala de pH, de 0 a 14, mais baixa quando há mais íons hidrogênio (Capítulo 18). O quociente de reação QQ e a constante de equilíbrio KK (Capítulo 43). Uma seta curva mostra um par de elétrons se deslocando (Capítulo 40).

Formigas-ruivas: como muitas formigas, elas se defendem com ácido metanoico.
Formigas-ruivas: como muitas formigas, elas se defendem com ácido metanoico.

44.1 Os ácidos e as bases de Brønsted

Definição 44.1 (Ácido e base de Brønsted, par ácido–base)

Um ácido de Brønsted é uma espécie capaz de ceder um íon hidrogênio HX+\ce{H+}; uma base de Brønsted é uma espécie capaz de captar um. Um ácido HA e a base AX−\ce{A-} em que ele se transforma ao perder HX+\ce{H+} formam um par ácido–base, escrito HA\ce{HA}/AX−\ce{A-}: HA⇌AX−+HX+\ce{HA} \rightleftharpoons \ce{A-} + \ce{H+}.

Definição 44.2 (Íon oxônio, espécie anfótera)

Na água, um íon hidrogênio nunca fica sozinho: ele é captado por uma molécula de água, o que dá o íon oxônio HX3OX+\ce{H3O+}. Uma espécie que é o ácido de um par e a base de outro é uma espécie anfótera; a água é uma delas, ácido do par HX2O\ce{H2O}/OHX−\ce{OH-} e base do par HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O}.

Exemplo 44.3 (Um ácido na água)

Quando o ácido etanoico se dissolve, um par não ligante de uma molécula de água capta o hidrogênio do seu O−H\ce{O-H}, e o par O−H\ce{O-H} fica no oxigênio do ácido:

CHX3COOH+HX2O⇌CHX3COOX−+HX3OX+.\ce{CH3COOH + H2O <=> CH3COO- + H3O+} .

Dois pares trocam um íon hidrogênio: CHX3COOH\ce{CH3COOH}/CHX3COOX−\ce{CH3COO-} o cede, HX3OX+\ce{H3O+}/HX2O\ce{H2O} o capta. De agora em diante, os íons hidrogênio dos capítulos anteriores são escritos HX3OX+\ce{H3O+} sempre que a água é o solvente.

Um íon hidrogênio passa do ácido para a água: um par não ligante da água forma a nova ligação O-H (em laranja), e o antigo par O-H fica no oxigênio do íon etanoato (em azul).
Um íon hidrogênio passa do ácido para a água: um par não ligante da água forma a nova ligação O−H\ce{O-H} (em laranja), e o antigo par O−H\ce{O-H} fica no oxigênio do íon etanoato (em azul).

História — De Arrhenius a Brønsted, 1887–1923

Em 1887, Svante Arrhenius propôs que os ácidos dão íons hidrogênio na água e as bases, íons hidróxido. Em 1923, Johannes Brønsted e, independentemente, Thomas Lowry ampliaram a ideia: um ácido é qualquer espécie que cede um íon hidrogênio, uma base qualquer espécie que capta um, na água ou não. A molécula de amônia, que não contém hidróxido, virou uma base como qualquer outra.

Svante Arrhenius (1859–1927).
Svante Arrhenius (1859–1927).

44.2 O pH, quantitativamente

Definição 44.4 (O pH, com precisão)

Numa solução aquosa diluída, o pH é definido por

pH=−log⁡[HX3OX+]c∘,isto eˊ[HX3OX+]=c∘×10−pH,\mathrm{pH} = -\log\frac{[\ce{H3O+}]}{c^\circ}, \qquad\text{isto é}\qquad [\ce{H3O+}] = c^\circ \times 10^{-\mathrm{pH}} ,

em que log⁡\log é o logaritmo decimal.

Proposição 44.5 (Diluição por dez, uma unidade)

Se [HX3OX+][\ce{H3O+}] é dividida por 10, o pH aumenta 1; se ela é multiplicada por 10, o pH diminui 1.

Demonstração. −log⁡([HX3OX+]/10c∘)=−log⁡([HX3OX+]/c∘)+log⁡10=pH+1-\log\big([\ce{H3O+}]/10c^\circ\big) = -\log\big([\ce{H3O+}]/c^\circ\big) + \log 10 = \mathrm{pH} + 1. ∎

Definição 44.6 (Ácidos e bases fortes e fracos)

Um ácido forte reage totalmente com a água: nada do ácido continua como tal na solução. Um ácido fraco reage parcialmente: a sua reação com a água chega a um equilíbrio. Da mesma forma, uma base forte reage totalmente com a água, uma base fraca parcialmente.

Proposição 44.7 (O pH de um ácido forte)

Uma solução de um ácido forte de concentração cc (não diluída demais) tem [HX3OX+]=c[\ce{H3O+}] = c e pH=−log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = -\log(c/c^\circ).

Demonstração. A reação HA+HX2O→AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O -> A- + H3O+} é total: cada molécula de ácido dá um íon oxônio. Os íons que vêm da própria água são desprezíveis enquanto cc for muito maior que 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. ∎

Exemplo 44.8 (O ácido clorídrico)

Ácido clorídrico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: [HX3OX+]=0.010 mol/L[\ce{H3O+}] = 0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e pH=−log⁡0.010=2.0\mathrm{pH} = -\log 0.010 = 2.0. Diluído dez vezes, pH 3.0.

44.3 A água e o produto iônico

Definição 44.9 (Produto iônico da água)

A água reage muito pouco consigo mesma, 2 HX2O⇌HX3OX++OHX−\ce{2H2O <=> H3O+ + OH-}. A constante de equilíbrio dessa reação é o produto iônico da água:

Ke=[HX3OX+] [OHX−](c∘)2,pKe=−log⁡Ke.K_e = \frac{[\ce{H3O+}]\,[\ce{OH-}]}{(c^\circ)^2}, \qquad pK_e = -\log K_e .

Proposição 44.10 (A água neutra e as bases fortes)

A 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, Ke=1.0×10−14K_e = 1.0 \times 10^{-14} e pKe=14.0pK_e = 14.0. Na água pura, [HX3OX+]=[OHX−]=1.0×10−7 mol/L[\ce{H3O+}] = [\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 7.0. Uma base forte de concentração cc dá [OHX−]=c[\ce{OH-}] = c, logo [HX3OX+]=Ke(c∘)2/c[\ce{H3O+}] = K_e (c^\circ)^2 / c e pH=14.0+log⁡(c/c∘)\mathrm{pH} = 14.0 + \log(c/c^\circ).

Demonstração. Na água pura, os dois íons vêm aos pares, logo são iguais, e o seu produto é 1.0×10−141.0 \times 10^{-14}: cada um vale 1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. Para a base, KeK_e continua valendo na solução: −log⁡([HX3OX+]/c∘)=−log⁡Ke+log⁡(c/c∘)-\log([\ce{H3O+}]/c^\circ) = -\log K_e + \log(c/c^\circ). ∎

Exemplo 44.11 (O hidróxido de sódio)

Hidróxido de sódio a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: [OHX−]=0.010[\ce{OH-}] = 0.010, logo [HX3OX+]=1.0×10−14/0.010=1.0×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-14}/0.010 = 1.0 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e pH 12.0.

44.4 A constante de acidez

Definição 44.12 (Constante de acidez, pKapK_a)

A constante de acidez KaK_a de um par HA\ce{HA}/AX−\ce{A-} é a constante de equilíbrio da reação do ácido com a água, HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+}:

Ka=[AX−] [HX3OX+][HA] c∘.K_a = \frac{[\ce{A-}]\,[\ce{H3O+}]}{[\ce{HA}]\,c^\circ} .

O pKa do par é pKa=−log⁡KapK_a = -\log K_a.

Proposição 44.13 (Quanto menor o pKapK_a, mais forte o ácido)

De dois ácidos fracos na mesma concentração, aquele que tem o maior KaK_a, isto é, o menor pKapK_a, reage mais com a água e dá o pH mais baixo; a sua base conjugada é a mais fraca.

Demonstração. Um KaK_a maior significa mais AX−\ce{A-} e HX3OX+\ce{H3O+} no equilíbrio para o mesmo HA\ce{HA}. A base AX−\ce{A-} de um par que cede facilmente o seu íon hidrogênio só o recupera com relutância. ∎

Alguns pares situados pelo seu pK_a a 25\, C, os ácidos à esquerda, as suas bases à direita. Quanto mais baixo um par está na escala, mais forte é o seu ácido; quanto mais alto, mais forte é a sua base.
Alguns pares situados pelo seu pKapK_a a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}, os ácidos à esquerda, as suas bases à direita. Quanto mais baixo um par está na escala, mais forte é o seu ácido; quanto mais alto, mais forte é a sua base.

Método 44.14 (O pH de um ácido fraco)

Para um ácido fraco de concentração cc e constante KaK_a:

  1. Escreva a tabela de avanço de HA+HX2O⇌AX−+HX3OX+\ce{HA + H2O <=> A- + H3O+} por litro, com x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}]: [HA]=c−x[\ce{HA}] = c - x, [AX−]=x[\ce{A-}] = x (desprezando os íons da própria água).
  2. Resolva x2(c−x) c∘=Ka\dfrac{x^2}{(c - x)\,c^\circ} = K_a, a equação do segundo grau x2+Kac∘x−Kac∘c=0x^2 + K_a c^\circ x - K_a c^\circ c = 0, conservando a raiz positiva.
  3. pH=−log⁡(x/c∘)\mathrm{pH} = -\log(x/c^\circ); verifique que xx é muito maior que 10−7 mol/L10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Exemplo 44.15 (O ácido etanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L})

pKa=4.76pK_a = 4.76, logo Ka=10−4.76=1.74×10−5K_a = 10^{-4.76} = 1.74 \times 10^{-5}. Então x2+1.74×10−5 x−1.74×10−7=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-7} = 0 dá x=4.1×10−4 mol/Lx = 4.1 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e pH 3.39. Só 4.1×10−4/0.010=4.1 %4.1 \times 10^{-4}/0.010 = 4.1\,\% do ácido reagiu com a água; o ácido clorídrico na mesma concentração, pH 2.0, reagiu inteiramente.

O que acontece com um ácido forte e um ácido fraco na mesma concentração: o ácido forte é inteiramente transformado em íons, o ácido fraco quase nada. Daí a diferença de pH, 2.0 contra 3.4.
O que acontece com um ácido forte e um ácido fraco na mesma concentração: o ácido forte é inteiramente transformado em íons, o ácido fraco quase nada. Daí a diferença de pH, 2.0 contra 3.4.

Segurança

O ácido metanoico concentrado é inflamável, provoca queimaduras graves na pele e nos olhos, e o seu vapor é tóxico. Ele só é manuseado pelo professor, numa capela; as soluções diluídas dos exercícios ainda exigem óculos de proteção.

44.5 Exercícios

Exercício 44.1 ★

Dê a base conjugada de: HCOOH\ce{HCOOH}, NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}; e o ácido conjugado de: NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, HX2O\ce{H2O}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. Quais espécies são anfóteras?

Solução

Solução de Exercício 44.1.

Bases conjugadas: HCOOX−\ce{HCOO-}, NHX3\ce{NH3}, OHX−\ce{OH-}, COX3X2−\ce{CO3^{2-}}. Ácidos conjugados: NHX4X+\ce{NH4+}, HX2O\ce{H2O}, HX3OX+\ce{H3O+}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}. Espécies anfóteras: HX2O\ce{H2O} e HCOX3X−\ce{HCO3-}.

Exercício 44.2 ★

Calcule o pH do ácido clorídrico a 0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e 5.0×10−3 mol/L5.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solução

Solução de Exercício 44.2.

pH 1.0; 3.0; −log⁡(5.0×10−3)=2.30-\log(5.0 \times 10^{-3}) = 2.30.

Exercício 44.3 ★

Uma solução tem pH 4.5. Calcule [HX3OX+][\ce{H3O+}]. Uma solução tem pH 11.2: calcule [HX3OX+][\ce{H3O+}] e [OHX−][\ce{OH-}] a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}.

Solução

Solução de Exercício 44.3.

10−4.5=3.2×10−5 mol/L10^{-4.5} = 3.2 \times 10^{-5}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. A pH 11.2: [HX3OX+]=6.3×10−12 mol/L[\ce{H3O+}] = 6.3 \times 10^{-12}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e [OHX−]=1.0×10−14/6.3×10−12=1.6×10−3 mol/L[\ce{OH-}] = 1.0 \times 10^{-14}/6.3 \times 10^{-12} = 1.6 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Exercício 44.4 ★

Escreva a reação com a água e a expressão de KaK_a para o ácido metanoico e para o íon amônio.

Solução

Solução de Exercício 44.4.

HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}, Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH] c∘K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]\,c^\circ}; NHX4X++HX2O⇌NHX3+HX3OX+\ce{NH4+ + H2O <=> NH3 + H3O+}, Ka=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+] c∘K_a = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]\,c^\circ}.

Exercício 44.5 ★

Qual é o ácido mais forte: o ácido metanoico (pKa=3.74pK_a = 3.74) ou o ácido etanoico (pKa=4.76pK_a = 4.76)? Qual é a base mais forte: HCOOX−\ce{HCOO-} ou CHX3COOX−\ce{CH3COO-}?

Solução

Solução de Exercício 44.5.

O ácido metanoico (menor pKapK_a). A base mais forte é o CHX3COOX−\ce{CH3COO-}, a base do ácido mais fraco.

Exercício 44.6 ★★

Uma solução de um ácido fraco HA a 0.050 mol/L0.050\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} tem pH 3.0. Calcule [AX−][\ce{A-}], [HA][\ce{HA}], e depois KaK_a e pKapK_a.

Solução

Solução de Exercício 44.6.

[AX−]=[HX3OX+]=1.0×10−3 mol/L[\ce{A-}] = [\ce{H3O+}] = 1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; [HA]=0.050−0.001=0.049 mol/L[\ce{HA}] = 0.050 - 0.001 = 0.049\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=1.0×10−6/0.049=2.0×10−5K_a = 1.0 \times 10^{-6}/0.049 = 2.0 \times 10^{-5}; pKa=4.69pK_a = 4.69.

Exercício 44.7 ★★

Calcule o pH do ácido benzoico a 0.020 mol/L0.020\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} (pKa=4.20pK_a = 4.20).

Solução

Solução de Exercício 44.7.

Ka=6.31×10−5K_a = 6.31 \times 10^{-5}; x2+6.31×10−5 x−1.26×10−6=0x^2 + 6.31 \times 10^{-5}\,x - 1.26 \times 10^{-6} = 0 dá x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 2.96.

Exercício 44.8 ★★

Calcule o pH de uma solução de hidróxido de sódio a 2.0×10−3 mol/L2.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

Solução

Solução de Exercício 44.8.

pH=14.0+log⁡(2.0×10−3)=14.0−2.70=11.3\mathrm{pH} = 14.0 + \log(2.0 \times 10^{-3}) = 14.0 - 2.70 = 11.3.

Exercício 44.9 ★★

Usando a escala de pKapK_a, liste os ácidos dos pares mostrados do mais forte ao mais fraco. Onde ficaria um ácido forte como o HCl\ce{HCl}?

Solução

Solução de Exercício 44.9.

HF\ce{HF}, HCOOH\ce{HCOOH}, ácido ascórbico, CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH}, CHX3COOH\ce{CH3COOH}, COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}, NHX4X+\ce{NH4+}, HCOX3X−\ce{HCO3-}. Um ácido forte fica bem abaixo, além do fim da escala: ele reage totalmente com a água.

Exercício 44.10 ★★

O dióxido de carbono dissolvido na água a torna levemente ácida (par COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}/HCOX3X−\ce{HCO3-}, pKa=6.37pK_a = 6.37). Uma amostra de água de chuva em contato com o ar tem pH 5.6. Calcule [HX3OX+][\ce{H3O+}], e compare com a água pura.

Solução

Solução de Exercício 44.10.

[HX3OX+]=10−5.6=2.5×10−6 mol/L[\ce{H3O+}] = 10^{-5.6} = 2.5 \times 10^{-6}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, 25 vezes mais que na água pura (1.0×10−7 mol/L1.0 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}).

Exercício 44.11 ★★

Mostre que, para o par NHX4X+\ce{NH4+}/NHX3\ce{NH3}, pKa=pKe−pKbpK_a = pK_e - pK_b, em que Kb=1.8×10−5K_b = 1.8 \times 10^{-5} é a constante de NHX3+HX2O⇌NHX4X++OHX−\ce{NH3 + H2O <=> NH4+ + OH-}. Calcule o pKapK_a.

Solução

Solução de Exercício 44.11.

KaKb=[NHX3][HX3OX+][NHX4X+]c∘×[NHX4X+][OHX−][NHX3]c∘=KeK_a K_b = \dfrac{[\ce{NH3}][\ce{H3O+}]}{[\ce{NH4+}]c^\circ} \times \dfrac{[\ce{NH4+}][\ce{OH-}]}{[\ce{NH3}]c^\circ} = K_e, logo pKa=pKe−pKb=14.0−4.74=9.26pK_a = pK_e - pK_b = 14.0 - 4.74 = 9.26.

Exercício 44.12 ★★★

O ácido etanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} tem pH 3.39. Calcule o pH depois de uma diluição por dez. Ele sobe uma unidade, como para um ácido forte? Explique.

Solução

Solução de Exercício 44.12.

A 0.0010 mol/L0.0010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: x2+1.74×10−5 x−1.74×10−8=0x^2 + 1.74 \times 10^{-5}\,x - 1.74 \times 10^{-8} = 0, x=1.24×10−4 mol/Lx = 1.24 \times 10^{-4}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, pH 3.91: uma subida de 0.52, não de 1. Diluído, um ácido fraco reage numa proporção maior com a água (aqui 12 %12\,\% contra 4 %4\,\%), o que compensa em parte a diluição.

Exercício 44.13 ★★★

O íon hidrogenocarbonato é uma espécie anfótera. Escreva as suas duas reações com a água e as suas constantes, usando a escala de pKapK_a. Qual é maior? O que isso sugere sobre o pH de uma solução de hidrogenocarbonato de sódio?

Solução

Solução de Exercício 44.13.

Como ácido: HCOX3X−+HX2O⇌COX3X2−+HX3OX+\ce{HCO3- + H2O <=> CO3^{2-} + H3O+}, K=10−10.33K = 10^{-10.33}. Como base: HCOX3X−+HX2O⇌HX2COX3+OHX−\ce{HCO3- + H2O <=> H2CO3 + OH-} (com HX2COX3\ce{H2CO3} representando COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}), K=Ke/Ka=10−14.0+6.37=10−7.63K = K_e/K_a = 10^{-14.0+6.37} = 10^{-7.63}. A reação como base tem a maior constante: a solução é levemente básica.

Exercício 44.14 ★★★

Ácido clorídrico a 1.0×10−3 mol/L1.0 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} é diluído mil vezes, e depois mil vezes de novo. Uma regra aplicada sem cuidado dá pH 6, depois pH 9. Por que pH 9 é impossível para um ácido diluído? De que pH a solução muito diluída se aproxima?

Solução

Solução de Exercício 44.14.

Um ácido, por mais diluído que seja, não pode tornar uma solução básica. Quando os íons oxônio do próprio ácido ficam menos numerosos que os 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} fornecidos pela água, os íons da água predominam: o pH se aproxima de 7 por baixo e nunca passa disso.

Exercício 44.15 ★★★

Ácido ascórbico (vitamina C, pKa=4.04pK_a = 4.04, M=176.0 g/molM = 176.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}): um comprimido de 500 mg500\,\mathrm{mg} é dissolvido em 200 mL200\,\mathrm{mL} de água. Calcule o pH (considere só a primeira acidez).

Solução

Solução de Exercício 44.15.

n=0.500/176.0=2.84×10−3 moln = 0.500 / 176.0 = 2.84 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}, c=0.0142 mol/Lc = 0.0142\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}; Ka=9.12×10−5K_a = 9.12 \times 10^{-5}; x2+9.12×10−5 x−1.30×10−6=0x^2 + 9.12 \times 10^{-5}\,x - 1.30 \times 10^{-6} = 0 dá x=1.09×10−3 mol/Lx = 1.09 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: pH 2.96.

44.6 Problema: o veneno da formiga

Problema 44.1

Problema de fim de semana — que pH dá o ácido metanoico do veneno de uma formiga a 0.010 mol/L, e como o bicarbonato de sódio alivia a sua queimadura?

O ácido metanoico, HCOOH\ce{HCOOH}, está presente no veneno das formigas. O seu pKapK_a a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C} é 3.74. Estudamos uma solução a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} e a comparamos com o ácido clorídrico.

Parte I — O ácido.

  1. Desenhe a estrutura de Lewis do ácido metanoico e circule o hidrogênio que ele cede.
  2. Escreva o seu par e a sua reação com a água.
  3. Escreva KaK_a e calcule o seu valor.
  4. Situe o par na escala de pKapK_a: o ácido metanoico é mais forte ou mais fraco que o ácido etanoico?
  5. Calcule a massa de ácido metanoico em 1.0 L1.0\,\mathrm{L} da solução.

Parte II — O pH.

  1. Preencha a tabela de avanço por litro, com x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}].
  2. Escreva a equação Qeq=KaQ_{eq} = K_a.
  3. Resolva-a.
  4. Calcule o pH.
  5. Que fração do ácido reagiu com a água?
  6. Verifique que os íons que vêm da água podem ser desprezados.

Parte III — Comparação.

  1. Qual é o pH do ácido clorídrico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}?
  2. Quantas vezes mais íons oxônio ele contém que a solução de ácido metanoico?
  3. Explique a diferença, usando as palavras forte e fraco.

Parte IV — O bicarbonato de sódio.

  1. O bicarbonato de sódio é o hidrogenocarbonato de sódio. Escreva a reação entre o ácido metanoico e o íon hidrogenocarbonato (ela dá metanoato e COX2, HX2O\ce{CO2,H2O}).
  2. Mostre que a sua constante é K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}), e calcule-a.
  3. A reação é favorável? Que gás se vê?
  4. Por que uma base muito mais fraca que o hidróxido, como o hidrogenocarbonato, é preferida na pele?
  5. Dê a resposta final: qual é o pH de uma solução de ácido metanoico a 0.010 mol/L0.010\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}?
Solução

Solução de Problema 44.1.

1. H−C(=O)−O−H\ce{H-C(=O)-O-H}: o hidrogênio cedido é o do O−H\ce{O-H}.

2. HCOOH\ce{HCOOH}/HCOOX−\ce{HCOO-}; HCOOH+HX2O⇌HCOOX−+HX3OX+\ce{HCOOH + H2O <=> HCOO- + H3O+}.

3. Ka=[HCOOX−][HX3OX+][HCOOH]c∘=10−3.74=1.82×10−4K_a = \dfrac{[\ce{HCOO-}][\ce{H3O+}]}{[\ce{HCOOH}]c^\circ} = 10^{-3.74} = 1.82 \times 10^{-4}.

4. Abaixo do ácido etanoico na escala (3.74<4.763.74 < 4.76): mais forte.

5. M=46.0 g/molM = 46.0\,\mathrm{g}/\mathrm{mol}: 0.010×46.0=0.46 g0.010 \times 46.0 = 0.46\,\mathrm{g}.

6. HCOOH\ce{HCOOH}: 0.010−x0.010 - x; HCOOX−\ce{HCOO-}: xx; HX3OX+\ce{H3O+}: xx.

7. x20.010−x=1.82×10−4\dfrac{x^2}{0.010 - x} = 1.82 \times 10^{-4}.

8. x2+1.82×10−4 x−1.82×10−6=0x^2 + 1.82 \times 10^{-4}\,x - 1.82 \times 10^{-6} = 0: x=1.26×10−3 mol/Lx = 1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}.

9. pH=−log⁡(1.26×10−3)=2.90\mathrm{pH} = -\log(1.26 \times 10^{-3}) = 2.90.

10. 1.26×10−3/0.010=12.6 %1.26 \times 10^{-3}/0.010 = 12.6\,\%.

11. 1.26×10−3 mol/L1.26 \times 10^{-3}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} é mais de dez mil vezes 1×10−7 mol/L1 \times 10^{-7}\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}: os íons da própria água são desprezíveis.

12. pH 2.0.

13. 0.010/1.26×10−3≈80.010 / 1.26 \times 10^{-3} \approx 8 vezes mais.

14. O ácido clorídrico é um ácido forte, inteiramente transformado em íons; o ácido metanoico é fraco: a sua reação com a água para num equilíbrio em que a maior parte dele continua como HCOOH\ce{HCOOH}.

15. HCOOH+HCOX3X−→HCOOX−+COX2+HX2O\ce{HCOOH + HCO3- -> HCOO- + CO2 + H2O}.

16. Multiplicando o numerador e o denominador de

K=[HCOOX−] [COX2][HCOOH] [HCOX3X−]K = \frac{[\ce{HCOO-}]\,[\ce{CO2}]}{[\ce{HCOOH}]\,[\ce{HCO3-}]}

por [HX3OX+][\ce{H3O+}], obtém-se K=Ka(HCOOH)/Ka(COX2, HX2O)=1.82×10−4/4.3×10−7≈420K = K_a(\ce{HCOOH}) / K_a(\ce{CO2,H2O}) = 1.82 \times 10^{-4}/4.3 \times 10^{-7} \approx 420.

17. Sim, K≫1K \gg 1; o dióxido de carbono borbulha.

18. O hidróxido é uma base forte e atacaria ele mesmo a pele; o hidrogenocarbonato é uma base fraca que neutraliza o ácido e é suave mesmo em excesso.

19. pH 2.9.

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