Udara di dalam sebuah ruang kelas seberat seorang dewasa, dan memuat lebih banyak molekul daripada butir pasir di Bumi, masing-masing terbang dengan laju peluru senapan dan bertumbukan sepuluh miliar kali tiap sekon dengan tetangganya. Tak seorang pun dapat mengikuti satu di antaranya; tak seorang pun perlu. Segenggam rata-rata — tekanan, suhu, volume, jumlah zat — melukiskan udaranya secara lengkap bagi setiap keperluan keteknikan, dan gambaran sederhana tentang molekul yang memantul dari dinding menjelaskan dari mana rata-rata itu datang dan bagaimana semuanya berhubungan. Bab ini membuka bagian termodinamika volume ini dengan memandang materi dari kedua ujungnya: kekacauan mikroskopik dan ketenangan makroskopik, serta teori kinetik yang menghubungkan keduanya pada kasus gas ideal.
20.1 Dua skala pemerian
Definisi 20.1(Skala mikroskopik dan makroskopik)
Pada skala mikroskopik materi tersusun atas molekul: 1mol memuat NA=6.02×1023 di antaranya, masing-masing berukuran 0.3nm; dalam gas pada keadaan biasa jaraknya 3nm, bergerak dengan ratusan meter tiap sekon dan bertumbukan tiap 70nm atau sekitarnya. Pada skala makroskopik sebuah sistem dilukiskan oleh beberapa variabel keadaan — tekananP, volume V, suhuT, jumlah zat n — yang merupakan rata-rata atas molekul yang jumlahnya luar biasa besar. Sebuah variabel disebut ekstensif bila ia berlipat dua ketika sistemnya dilipatduakan (V, n, massa, energi), intensif bila tidak (P, T, massa jenis).
Definisi 20.2(Kesetimbangan termodinamika)
Sebuah sistem berada dalam kesetimbangan termodinamika bila variabel keadaannya seragam dan tetap terhadap waktu serta tak ada aliran materi atau energi makroskopik yang melintasinya. Barulah ketika itu P dan T terdefinisi bagi sistemnya sebagai keseluruhan; persamaan keadaan menghubungkan keduanya dengan V dan n.
Definisi 20.3(Tekanan)
Fluida yang diam mendorong setiap unsur permukaan dS sebuah dinding dengan gaya dF=PdSn yang tegak lurus padanya, menuju dindingnya; P adalah tekanan, dalam pascal (1Pa=1N/m2); 1bar=1×105Pa, 1atm=1.013×105Pa. Pada sebuah titik ia tak bergantung pada arah hadap permukaannya (Bab 21).
Definisi 20.4(Suhu)
Dua sistem yang bersentuhan melalui dinding yang meneruskan energi lama-kelamaan mencapai keadaan bersama: keduanya lalu bersuhu sama, itulah suhu, dan dua benda yang masing-masing setimbang dengan benda ketiga juga setimbang satu sama lain (hukum ke-nol). Skala kelvin ditetapkan oleh kB=1.380649×10−23J/K secara eksak; Celsius: θ=T−273.15. Teori kinetik di bawah memberi T makna mikroskopiknya.
20.2 Model kinetik gas ideal
Definisi 20.5(Gas ideal, model mikroskopik)
Yang disebut gas ideal (gas sempurna) adalah kumpulan N molekul, yang diperlakukan sebagai titik bermassa m, bergerak bebas dan acak — tanpa interaksi selain tumbukan singkat — di dalam wadah bervolume V. Pada kesetimbangan distribusi kecepatannya isotropik dan tunak; n∗=N/V adalah konsentrasi molekulnya dan ⟨v2⟩ kelajuan kuadrat rata-ratanya.
Teorema 20.6(Tekanan kinetik)
Tekanan yang dikerahkan gasnya pada dindingnya adalah
P=31n∗m⟨v2⟩=32n∗⟨ϵk⟩,
dengan ⟨ϵk⟩=21m⟨v2⟩ adalah energi kinetik rata-rata sebuah molekul.
Bukti sebagian. Ambil model sederhana yang di dalamnya semua molekulnya berkelajuan u dan bergerak menyusuri ketiga sumbunya, seperenam ke tiap arah. Sebuah molekul yang menghantam dinding x=0 tegak lurus memantul balik secara lenting dan menyampaikan momentum 2mu kepadanya. Dalam waktu dt, molekul yang bergerak menuju dindingnya dan mencapai luas S adalah molekul di dalam lempeng setebal udt, yaitu seperenam dari n∗Sudt molekul di sana. Gaya = momentum tiap waktu =(n∗Sudt/6)(2mu)/dt=31n∗mu2S, sehingga P=31n∗mu2. Merata-ratakan atas distribusi kelajuan dan arah yang sebenarnya menggantikan u2 dengan ⟨v2⟩ (keisotropikannya memberikan ⟨vx2⟩=31⟨v2⟩); volume Tahun ke-2 mengerjakannya secara lengkap. ∎
Kiri: asal kinetik tekanan — molekul yang menghantam sebuah dinding lalu memantul balik menyampaikan momentum kepadanya; jumlahnya tiap sekon dikali 2mu adalah gayanya. Kanan: kelajuan yang sebenarnya tersebar (distribusi Maxwell, di sini untuk nitrogen pada dua suhu); satu-satunya u pada modelnya digantikan oleh kelajuan rms.
itulah persamaan keadaan gas ideal. Yang disebut kelajuan rms (akar rata-rata kuadrat) adalah u=⟨v2⟩=3kBT/m=3RT/M, dengan M massa molarnya.
Contoh 20.8(Angka-angka untuk udara)
Nitrogen pada 300K: u=3×8.314×300/0.028=517m/s; hidrogen, 1930m/s; makin berat makin lambat, sebagai 1/M. Pada 1bar dan 300K, n∗=P/kBT=2.4×1025m−3: 24L tiap mol, 2.7×1022 molekul dalam satu liter. Ruang kelas 200m3: 8300mol, 240kg udara.
Catatan 20.9(Mengapa modelnya berhasil, dan kapan ia gagal)
Di antara dua tumbukan sebuah molekul udara terbang sejauh lintasan bebas rata-rataλ≈1/(2πd2n∗)≈70nm — dua ratus kali ukurannya: gasnya sebagian besar kosong, interaksinya jarang, dan PV=nRT berlaku dengan ketelitian lebih baik daripada satu persen pada tekanan biasa. Pada tekanan tinggi atau suhu rendah volume molekulnya sendiri dan tarikannya berperan: persamaan van der Waals (P+an2/V2)(V−nb)=nRT mengoreksi keduanya, dan di bawah suhu kritis gasnya mencair (Bab 25).
Diagram Clapeyron sebuah gas ideal: pada tiap suhu isotermnya berupa hiperbola P=nRT/V, makin tinggi untuk T yang makin tinggi. Sebuah transformasi adalah lintasan pada bidang ini; sebuah siklus, lintasan tertutup (Bab 24).
20.3 Energi dalam gas ideal
Definisi 20.10(Energi dalam)
Yang disebut energi dalamU sebuah sistem adalah jumlah energi kinetik molekulnya dalam kerangka tempat sistemnya diam ditambah energi potensial timbal baliknya; ia adalah fungsi keadaan yang ekstensif.
U=23nRT(monoatomik: He, Ne, Ar),U=25nRT(diatomik pada suhu biasa: N2,O2,H2),
sehingga kapasitas kalor molar pada volume tetap CV,m=dUm/dT berturut-turut bernilai 23R=12.5J/(molK) dan 25R=20.8J/(molK).
Bukti sebagian. Tak ada energi potensial timbal balik menurut hipotesisnya, sehingga U=N⟨ϵk⟩=23NkBT bagi molekul titik. Molekul diatomik juga berputar: masing-masing dari kedua derajat kebebasan rotasinya mengemban, pada kesetimbangan, 21kBT yang sama seperti tiap derajat kebebasan translasinya (teorema ekipartisi, diterima tanpa bukti; volume Tahun ke-3 menurunkannya dan menjelaskan mengapa getarannya baru ikut serta di atas seribu kelvin). ∎
Contoh 20.12(Sekelas udara)
Udara 8300mol di ruang kelas pada 300K: U=25×8300×8.314×300=5.2×107J — energi satu setengah liter bensin, yang tersimpan dalam gerak molekul. Menghangatkan ruangannya sebesar 1 K menuntut 25nR=170kJ (pada volume tetap).
20.4 Fase terkondensasi
Proposisi 20.13(Model fase tak termampatkan dan tak termuaikan)
Zat cair dan zat padat dimodelkan, pada tingkat ini, sebagai fase yang volumenya tetap — tak termampatkan maupun termuaikan — yang energi dalamnya hanya bergantung pada T: dU=CdT dengan C=mc, dengan c kalor jenisnya (4180J/(kgK) untuk air, 450J/(kgK) untuk baja). Simpangan nyatanya yang kecil diukur oleh koefisien pemuaian α=(1/V)(∂V/∂T)P (∼1×10−5K−1 untuk logam, 2×10−4K−1 untuk zat cair) dan kompresibilitas isotermal χT=−(1/V)(∂V/∂P)T (∼5×10−10Pa−1 untuk air, berbanding 1/P≈1×10−5Pa−1 untuk gas).
Bukti.Diterima tanpa bukti pada tingkat ini.∎
Contoh 20.14(Seberapa tak termampatkan)
Air di dasar Palung Mariana (1100bar) termampatkan sebesar χTΔP≈5×10−10×1.1×108=5%; sebatang rel baja 30m yang dihangatkan sebesar 50 K memanjang sebesar αLΔT=18mm — itulah alasan sambungan muai. Dibandingkan gas, yang volumenya menjadi separuh di bawah tekanan yang dilipatduakan, model volume tetap ini baik sampai beberapa persen pada kebanyakan keadaan dalam volume ini.
20.5 Latihan
Latihan 20.1★
Jumlah molekul dalam 1.0L gas pada 0∘C dan 1atm; jarak rata-rata antar tetangga; bandingkan dengan ukuran molekulnya 0.3nm.
Solusi
Solusi Latihan 20.1.
N=PV/kBT=1.013×105×10−3/(1.38×10−23×273)=2.7×1022; n∗−1/3=(3.7×10−26)1/3=3.3nm, sepuluh kali ukuran molekulnya.
Latihan 20.2★
Kelajuan rms H2, N2, O2 dan CO2 pada 300K, dan N2 pada 77K (nitrogen yang mendidih).
Solusi
Solusi Latihan 20.2.
u=3RT/M: H21930m/s, N2517m/s, O2484m/s, CO2412m/s; N2 pada 77K: 262m/s.
Latihan 20.3★
Sebuah ban mobil bervolume 30L dipompa sampai tekanan tolok 2.5bar pada 20∘C. Jumlah zat dan massa udara di dalamnya; tekanan mutlaknya setelah perjalanan yang memanaskannya sampai 50∘C.
Solusi
Solusi Latihan 20.3.
P=3.5bar mutlak: n=PV/RT=3.5×105×0.030/(8.314×293)=4.3mol, 125g. Pada 323K, P∝T: 3.86bar (tolok 2.85bar).
n∗=P/kBT=2.4×1025m−3; λ=1/(2π×1.37×10−19×2.4×1025)=6.8×10−8m; frekuensinya u/λ≈500/7×10−8=7×109s−1. λ∝1/P: 1m pada P≈105×7×10−8=7×10−3Pa.
Latihan 20.5★★
Massa jenis udara pada 1.013bar dan 20∘C (M=29g/mol), lalu pada 100∘C. Daya angkat sebuah balon udara panas 2800m3 (selisih kedua berat udaranya).
Solusi
Solusi Latihan 20.5.
ρ=PM/RT: 1.20kg/m3 pada 293K, 0.946kg/m3 pada 373K. Daya angkatnya (1.20−0.95)×2800×9.81=7.0kN: kira-kira 720kg.
Latihan 20.6★★
Udara terdiri atas 21% O2 menurut jumlah molekulnya. Tekanan parsial oksigen di permukaan laut; pada 5000m tempat P=0.54atm; di puncak Everest (0.33atm). Mengapa tubuh kepayahan di sana?
Solusi
Solusi Latihan 20.6.
PO2=0.21P: 0.21atm; 0.11atm pada 5000m; 0.07atm di Everest — sepertiga nilainya di permukaan laut. Oksigen masuk ke dalam darah sebanding dengan tekanan parsialnya; pada sepertiganya, paru-paru tak dapat menjenuhkan hemoglobinnya.
Latihan 20.7★★
Satu mol CO2 pada 300K dalam 1.0L: tekanannya menurut hukum gas ideal, lalu menurut van der Waals (a=0.364Pam6/mol2, b=4.27×10−5m3/mol). Koreksi mana yang berkuasa di sini?
Solusi
Solusi Latihan 20.7.
Gas ideal: P=RT/V=2494/10−3=24.9bar. Van der Waals: RT/(V−b)−a/V2=2494/9.57×10−4−0.364/10−6=26.1−3.6=22.4bar: tarikannya (−3.6bar) mengalahkan volume tersingkirnya (+1.2bar); CO2 yang sebenarnya 10% di bawah nilai idealnya.
Latihan 20.8★★
Energi dalam udara di sebuah ruangan 50m3 pada 1bar, 300K; energi untuk menghangatkannya sebesar 5K pada volume tetap; waktunya dengan pemanas 2kW (tanpa kerugian).
Solusi
Solusi Latihan 20.8.
n=PV/RT=105×50/(8.314×300)=2000mol; U=25nRT=1.25×107J; ΔU=25nR×5=208kJ; 104s dengan 2kW.
Latihan 20.9★★
Sebatang rel baja 30m (α=1.2×10−5K−1) di antara −10∘C dan 40∘C: perubahan panjangnya. Sebuah cincin kuningan (α=1.9×10−5K−1) bergaris tengah dalam 49.95mm harus dapat disarungkan pada poros 50.00mm: sebesar apa ia harus dipanaskan?
Solusi
Solusi Latihan 20.9.
ΔL=αLΔT=1.2×10−5×30×50=18mm. Cincin: Δd/d=αΔT=0.05/49.95=10−3: ΔT=10−3/1.9×10−5=53K (lubangnya memuai seperti logam di sekelilingnya).
Latihan 20.10★★★
Energi tiap molekul pada 300K (23kBT) dalam joule dan eV; kapasitas kalor molar CV,m argon dan nitrogen; mengapa kapasitas kalor nitrogen lebih besar padahal molekulnya lebih ringan?
Solusi
Solusi Latihan 20.10.
23kBT=6.2×10−21J=0.039eV. Argon 23R=12.5J/(molK); nitrogen 25R=20.8J/(molK): molekul diatomiknya juga menyimpan energi dalam rotasi (dua derajat kebebasan tambahan), berapa pun massanya.
Latihan 20.11★★★
Ulangi penurunan tekanan kinetiknya pada model enam arah, lalu tunjukkan bahwa bagi distribusi kecepatan yang isotropik ⟨vx2⟩=31⟨v2⟩ dan bahwa rumus tekanannya tak berubah.
Solusi
Solusi Latihan 20.11.
Model enam arah: seperti dalam teksnya, P=31n∗mu2. Keisotropikan: ⟨vx2⟩=⟨vy2⟩=⟨vz2⟩ dan jumlah ketiganya ⟨v2⟩, sehingga masing-masing 31⟨v2⟩. Alasan fluksnya dengan sebuah distribusi memberikan P=n∗m⟨vx2⟩ (molekul dengan vx>0 yang menghantam dindingnya, masing-masing bermomentum 2mvx, berfluks n∗vx/2 tiap kelas kelajuan, lalu dirata-ratakan), yakni 31n∗m⟨v2⟩ — sama saja.
Latihan 20.12★★★
Kelajuan rms H2 dan O2 pada 300K dibandingkan dengan laju lepas Bumi, dan laju lepas Bulan (2.4km/s). Dengan mengetahui bahwa pecahan molekul yang lebih cepat daripada 3u kecil tetapi tak nol, jelaskan mengapa Bumi telah kehilangan hidrogennya dan Bulan seluruh atmosfernya.
Solusi
Solusi Latihan 20.12.
H2: 1.9km/s, O2: 0.48km/s; Bumi 11.2km/s, Bulan 2.4km/s. Bagi O2 di Bumi, ve/u=23: ekor distribusi di luar itu sama sekali dapat diabaikan; bagi H2, ve/u≈6: pecahan yang amat kecil tetapi tetap lolos tiap tahun, dan sepanjang miliaran tahun hidrogennya habis. Di Bulan, ve/u bernilai 5 bagi O2 dan 1.2 bagi H2: semuanya bocor pergi.
20.6 Soal: Udara di dalam ruangan
Soal 20.1
Soal akhir pekan — seruang kelas udara: menghitung molekulnya, menimbangnya, mengukur waktu terbangnya, dan memulihkan dari model yang sama daya angkat sebuah balon, tipisnya udara gunung, dan laju bunyi
Sebuah ruang kelas berukuran 10×8×2.5m; udaranya berada pada P=1.013×105Pa, T=293K, massa molar M=29.0g/mol, 79% N2 dan 21% O2 menurut jumlah molekulnya. R=8.314J/(molK), kB=1.38×10−23J/K, NA=6.02×1023, g=9.81m/s2.
Bagian I — Menghitung dan menimbang.
Jumlah zat udara (mol) dan jumlah molekul di dalam ruangannya.
Massa udaranya; bandingkan dengan seorang manusia.
Konsentrasi molekulnya n∗ dan jarak rata-rata antar molekul (n∗−1/3); bandingkan dengan garis tengah molekulnya 0.37nm.
Kelajuan rms N2 dan O2; mengapa gas yang lebih berat bergerak lebih lambat pada suhu yang sama?
Dengan memakai model enam arah dengan u=500m/s, hitunglah jumlah hantaman tiap sekon pada 1cm2 dindingnya.
Hitunglah momentum yang disampaikan tiap sekon, lalu periksalah bahwa ia menghasilkan kembali tekanan atmosfernya.
Gaya total udaranya pada satu dinding seluas 8m kali 2.5m; mengapa dindingnya tak bergerak?
Ruangannya dihangatkan sampai 303K dengan jendela tertutup dan tersegel: berapa tekanan barunya, dan berapa gaya total pada dindingnya kini.
Penghangatan yang sama dengan jendela terbuka: apa yang pergi, dan berapa banyak?
Bagian III — Gaya apung.
Massa jenis udara di ruangan itu, dan massa jenis udara pada 373K pada tekanan yang sama.
Sebuah balon udara panas bervolume 2800m3 diisi udara pada 373K: berat udara panasnya, berat udara dingin yang didesaknya, dan daya angkat yang tersedia (Archimedes, Bab 21).
Selubung, keranjang, pembakar dan gasnya berbobot 300kg: berapa banyak penumpang 75kg yang dapat diangkatnya?
Sampai suhu berapa udaranya harus dipanaskan untuk melipatduakan daya angkatnya, dan mengapa itu tidak dilakukan (selubungnya nilon)?
Sebuah balon helium bervolume sama pada 293K (M=4g/mol): berapa daya angkatnya? Mengapa balon wisata tetap memakai udara panas?
Di puncak Everest P=0.33atm dan T≈250K: konsentrasi molekul oksigennya dibandingkan dengan yang di ruangan itu.
Tekanan atmosfer turun terhadap ketinggian kira-kira sebagai P(z)=P0e−z/H dengan H=RT/Mg (Bab 21): hitunglah H untuk 260K dan ketinggian tempat P=P0/2.
Laju bunyi dalam gas ideal adalah cs=γRT/M dengan γ=1.4 untuk udara (Bab 22): hitunglah pada 293K lalu bandingkan dengan kelajuan rms-nya; tafsirkan kedekatannya.
Bagaimana cs berubah terhadap T? Laju bunyi di ruangan itu pada 303K, dan dalam helium pada 293K (γ=5/3): mengapa suara helium terdengar tinggi?
Di puncak Everest, apakah bunyi lebih cepat atau lebih lambat daripada di ruangan itu? Sebesar apa?
Udara di ruangan itu diganti argon pada P dan T yang sama: apa yang berubah pada jumlahnya, massanya, kelajuannya, dan energi dalamnya?
Energi dalam udara di ruangan itu (U=25nRT) dan energi untuk menghangatkannya sebesar 10K pada volume tetap.
Ringkaslah dalam tiga baris apa yang diberikan model kinetiknya: besaran makroskopik mana yang dijelaskannya, dan dari satu rata-rata mikroskopik yang mana.
3.n∗=N/V=2.5×1025m−3; jaraknya n∗−1/3=3.4nm, sembilan garis tengah molekul.
4. N2: 3×8.314×293/0.028=511m/s; O2: 478m/s. Dengan 23kBT yang sama tiap molekul: 21mu2 tetap, sehingga u∝1/m.
5.23kBT=6.1×10−21J; totalnya N×6.1×10−21=3.0×107J; sebuah mobil 1000kg pada 100km/h: 3.9×105J — gerak molekul di ruangan itu setara delapan puluh mobil.
7. Hantaman tiap sekon pada S: 61n∗Su=61×2.5×1025×10−4×500=2.1×1023s−1.
8. Masing-masing memberi 2mu=2×4.8×10−26×500=4.8×10−23kgm/s (m=M/NA=4.8×10−26kg): gayanya 2.1×1023×4.8×10−23=10N pada 1cm2: 1.0×105Pa. Modelnya menghasilkan kembali tekanan atmosfer.
9.F=PS=1.013×105×20=2.0×106N — dua ratus ton; tekanan yang sama bekerja di sisi lainnya.
10.P′=P×303/293=1.048×105Pa; selisihnya ΔPS=3.5×103×20=70kN ke luar: tujuh ton pada dindingnya.
11. Udaranya mengalir keluar sampai tekanannya menyamai: n∝1/T pada P, V tetap: 8320×(1−293/303)=275mol, 8kg pergi.
12.ρ=PM/RT: 1.205kg/m3 pada 293K; 0.946kg/m3 pada 373K.
13. Udara panasnya 0.946×2800×9.81=26.0kN; udara dingin yang didesaknya 1.205×2800×9.81=33.1kN; daya angkatnya 7.1kN (725kg).
14.725−300=425kg: lima penumpang.
15. Daya angkatnya ∝ρc−ρh=ρc(1−293/T): untuk melipatduakan 1−293/373=0.215 dituntut T=293/0.57=514K (240∘C), jauh di atas yang ditahan nilon (kira-kira 120∘C).
16. Helium ρ=1.205×4/29=0.166kg/m3: daya angkatnya (1.205−0.166)×2800×9.81=28.5kN (2.9t), empat kali lebih besar — tetapi helium mahal dan hilang pada tiap pendaratan, sedangkan udara panas gratis dan daya angkatnya dapat diatur dengan pembakarnya.
17.0.21×1.013×105=2.1×104Pa.
18.nO2∗=PO2/kBT: ruangan 2.1×104/(1.38×10−23×293)=5.3×1024m−3; Everest 0.21×0.33×1.013×105/(1.38×10−23×250)=2.0×1024m−3: 38% dari nilai di ruangan itu.
19.H=RT/Mg=8.314×260/(0.029×9.81)=7.6km; P0/2 pada Hln2=5.3km.
20.cs=1.4×8.314×293/0.029=343m/s, berbanding u=503m/s bagi campurannya: cs/u=γ/3=0.68. Bunyi adalah usikan yang dibawa oleh molekulnya sendiri, sehingga ia merambat dengan laju yang seorde dengan laju molekulnya — sedikit lebih kecil, karena hanya komponen menyusuri arah rambatnya yang berperan.
21.cs∝T: 343303/293=349m/s. Helium: (5/3)×8.314×293/0.004=1010m/s: resonansi saluran suaranya berskala dengan cs, sehingga setiap forman menjadi tiga kali lebih tinggi.
22. Lebih dingin: 343250/293=317m/s, 8% lebih lambat; tekanannya tak masuk hitungan.
23.N sama (dengan P, V, T yang sama); massanya ×40/29=333kg; kelajuannya ×29/40: u=428m/s; U=23nRT dan bukan 25: 60%.
25. Satu rerata, ⟨v2⟩, menetapkan tekanannya (31n∗m⟨v2⟩), mendefinisikan suhunya (21m⟨v2⟩=23kBT), memberikan persamaan keadaannya dan energi dalamnya, serta menetapkan skala laju bunyinya.