Air adalah satu-satunya zat yang pernah dilihat semua orang dalam ketiga wujudnya, dan ia adalah fluida kerja sebagian besar pembangkit listrik dunia, refrigeran mesin es yang pertama, dan mesin penggerak cuaca. Es mencair pada suhu yang tak bergeser sementara kalornya terus mengalir masuk; sebuah cerek mendidih pada 100∘C di tepi laut dan pada 70∘C di Everest; sebotol air yang sangat dingin dan tersegel membeku menjadi padat begitu diketuk. Bab ini menggambar peta fase sebuah zat murni — diagram (T,P) dan (v,P) — lalu memberikan tiga perkakas yang menyertainya: aturan tuas (berapa banyak tiap fasenya), kalor laten (berapa harga sebuah perubahan, dalam energi dan dalam entropi) dan hubungan Clausius–Clapeyron (bagaimana kemiringan garis batasnya). Ia berakhir di tempat petanya gagal: keadaan metastabil, yang dari sanalah cuaca dan kejutan panci prestonya datang.
25.1 Fase dan diagram (T,P)
Definisi 25.1(Zat murni, fase, perubahan fase)
Yang disebut zat murni adalah benda dari satu jenis kimia saja. Sebuah fase adalah bagiannya yang homogen dalam sifat fisisnya: padat, cair, gas (uap bila ia berdampingan dengan cairannya). Sebuah perubahan fase (peleburan/pembekuan, penguapan/ pengembunan, sublimasi/deposisi) adalah peralihan dari satu fase ke fase yang lain; pada tekanan tetap ia terjadi pada suhu yang tetap, dengan kalor yang dipertukarkan tetapi tanpa perubahan suhu: itulah kalor laten.
Proposisi 25.2(Diagram kesetimbangan)
Pada bidang (T,P) tiap fasenya menempati sebuah daerah; dua fase berdampingan hanya di sepanjang sebuah kurva (sublimasi, peleburan, penguapan), dan ketiganya hanya di satu titik, yaitu titik tripel. Kurva penguapannya P=Ps(T) — yaitu tekanan uap jenuh — berakhir di titik kritis(Tc,Pc), yang di luarnya cairan dan gas tak lagi terbedakan. Untuk air: titik tripelnya273.16K, 611Pa; titik kritisnya 647K, 221bar. Kurva peleburan air condong ke kiri (es kurang padat daripada air); bagi hampir setiap zat lain ia condong ke kanan.
Bukti.Diterima tanpa bukti pada tingkat ini.∎
Diagram fase air (tidak berskala). Pemanasan pada tekanan atmosfer menuruti isobar putus-putusnya: es mencair di tempat ia memotong kurva peleburannya, air mendidih di tempat ia memotong kurva penguapannya. Kurva peleburan air condong ke kiri: tekanan menurunkan titik leburnya.
Catatan 25.3(Pendidihan, penguapan, dan panci presto)
Sebuah cairan menguap pada suhu berapa pun dari permukaannya, selama tekanan parsial uap di atasnya di bawah Ps(T); ia mendidih ketika Ps(T) mencapai tekanan sekitarnya, sehingga gelembung uap dapat tumbuh di dalamnya. Air mendidih pada 100∘C karena Ps(100∘C)=1.013bar; pada 0.33bar di Everest ia mendidih dekat 70∘C, di dalam panci presto pada 1.8bar dekat 117∘C. Suhu sebuah cairan yang mendidih terpasak oleh tekanannya — kenyataan yang dipakai untuk mendefinisikan skala Celsius selama dua abad.
25.2 Diagram (v,P) dan aturan tuas
Proposisi 25.4(Isoterm Andrews)
Pada bidang Clapeyron (v,P) volume jenisnya, sebuah isoterm T<Tc mempunyai tiga bagian: sebuah cabang yang curam (cairan, hampir tak termampatkan), sebuah plato mendatar pada P=Ps(T) tempat cairan dan uapnya berdampingan, dan sebuah cabang mirip hiperbola (uap). Ujung platonya adalah volume jenis vl(T) dan vv(T) cairan dan uap jenuhnya; tempat kedudukannya adalah kurva jenuh (yaitu kubahnya), yang puncaknya titik kritis, tempat isoterm Tc mempunyai belokan mendatar. Di atas Tc tak ada plato.
Bukti.Diterima tanpa bukti pada tingkat ini.∎
Teorema 25.5(Aturan tuas)
Massa m bervolume jenis v pada platonya pada suhu T terbelah menjadi fraksi massa uap x=mv/m (yaitu fraksi uap) dan fraksi cairan 1−x dengan
v=(1−x)vl+xvv,yaknix=vv−vlv−vl=LVLM,
yaitu nisbah ruas garis yang terpotong pada platonya oleh titik keadaan M. Aturan yang sama berlaku bagi setiap besaran ekstensif tiap satuan massa (u, h, s): h=(1−x)hl+xhv.
Bukti. Volumenya berjumlah: V=mlvl+mvvv; bagilah dengan m. Energi, entalpi dan entropi juga ekstensif. ∎
Isoterm Andrews pada diagram Clapeyron. Di bawah kubahnya isoterm T1 berupa plato pada Ps(T1); sebuah keadaan M padanya adalah campuran yang fraksi uapnyax sama dengan nisbah LM/LV. Isoterm kritisnya menyentuh kubahnya di puncaknya dengan belokan mendatar; di atas Tc tak ada plato dan tak ada pembedaan antara cairan dan gas.
Contoh 25.6(Sebuah cerek dan sebuah ketel)
Air pada 100∘C, 1atm: vl=1.04×10−3m3/kg, vv=1.67m3/kg — nisbahnya 1600. Sebuah bejana tertutup 1.0L yang memuat 0.50kg air pada suhu itu mempunyai v=2.0×10−3m3/kg dan x=(2.0−1.04)×10−3/1.67=5.8×10−4: 0.29g uap yang menempati separuh bejananya. Melipatduakan massa uapnya di dalam bejana tersegel nyaris tak menggeser titik keadaannya; tekanannya ditetapkan oleh suhunya saja.
25.3 Energetika sebuah perubahan fase
Proposisi 25.7(Kalor laten, entalpi dan entropi peralihan)
Pada suhu T dan tekanan Ps(T) tempat kedua fasenya berdampingan, peralihan satu satuan massa dari fase 1 ke fase 2 bersifat reversibel, isotermal dan isobarik, dan
L12>0 bila peralihannya menuju fase yang kurang teratur (peleburan, penguapan, sublimasi), dan L21=−L12. Untuk air pada 1atm: Lf=334kJ/kg pada 0∘C, Lv=2257kJ/kg pada 100∘C.
Bukti. Pada tekanan tetap kalor yang diterimanya adalah ΔH (Proposisi 22.7); karena reversibel dan isotermal, ia TΔS (Proposisi 23.3); dan U=H−PV. ∎
Contoh 25.8(Ke mana kalor penguapannya pergi)
Untuk air pada 100∘C: Ps(vv−vl)=1.013×105×1.67=169kJ/kg, sehingga uv−ul=2257−169=2088kJ/kg: 93%kalor latennya dipakai untuk merenggutkan molekulnya, 7% untuk mendorong mundur atmosfernya. Entropi penguapannya, 2257/373=6.05kJ/(kgK), jauh melampaui entropi peleburannya, 334/273=1.22kJ/(kgK): peleburan melonggarkan molekulnya, pendidihan membebaskannya.
Metode 25.9(Kalorimetri dengan perubahan fase)
Di dalam bejana terisolasi pada tekanan tetap, ∑ΔHi=0. Terkalah keadaan akhirnya (fase mana yang hadir, pada suhu berapa); tuliskan ΔH tiap benda sebagai kalor sensibel mcΔT ditambah kalor laten±mL bagi perubahan yang dialaminya; selesaikan; lalu periksalah terkaan itu: sebuah benda yang berakhir di atas titik didihnya atau di bawah titik leburnya, atau massa sebuah fase yang negatif, berarti terkaannya keliru — keadaan akhirnya lalu berupa campuran pada suhu peralihannya, dan yang tak diketahui menjadi massa yang berubah (Contoh 22.13).
Contoh 25.10(Uap membakar)
10g uap pada 100∘C yang mengembun di kulit memberikan 0.010×2257=22.6kJ sebelum ia mendingin satu derajat pun — sebanyak yang diberikan 10g air mendidih ketika mendingin sebesar 540K. Itulah sebabnya uap jauh lebih parah melepuhkan daripada air pada suhu yang sama, dan sebabnya radiator uap menuntut aliran massa yang begitu kecil.
Kubah yang sama pada diagram entropi. Sebuah isobar menyeberanginya sebagai ruas mendatar sepanjang Lv/T; luas di bawah ruas itu adalah kalor latennya. Siklus pembangkit listrik digambar pada bidang ini, dan fraksi uap di pintu keluar turbinnya dibaca dari ruas itu dengan aturan tuas.
Bukti. Bawalah satu satuan massa mengelilingi siklus Carnot yang sangat kecil di dalam kubahnya: peralihan penuh 1→2 menyusuri platonya pada T+dT, dengan tekanan Ps+dPs (kalor yang diterima L12 sampai orde pertama); sebuah langkah adiabatik yang sangat kecil turun ke T; peralihan baliknya menyusuri platonya pada T, Ps; sebuah langkah adiabatik kembali. Siklusnya reversibel, diterm di antara T+dT dan T, sehingga efisiensinyadT/T (Teorema 24.5); usahanya, yaitu luas persegi panjang yang tipis itu, adalah dPs(v2−v1). Maka dPs(v2−v1)/L12=dT/T. ∎
Siklus Carnot yang sangat kecil yang membuktikan hubungan Clausius–Clapeyron: dua plato yang terpisah dT, dihubungkan oleh langkah adiabatik yang terlalu pendek untuk digambar; teorema Carnot menyamakan nisbah luasnya terhadap kalor yang diterima dengan dT/T.
Akibat 25.12(Tekanan uap jenuh sebuah cairan)
Bila uapnya gas ideal dan vv≫vl, sehingga vv−vl≈RT/(MPs), dan bila Lv berubah sedikit saja,
tekanan uapnya naik kira-kira secara eksponensial terhadap suhu. Untuk air dekat 100∘C, MLv/R=0.018×2.257×106/8.314=4890K dan dPs/dT=2.257×106/(373×1.67)=3.6kPa/K: tiap kelvin suhu didih tambahan berharga 36mbar tekanan tambahan.
Bukti. Substitusikan vv−vl≈RT/(MPs) ke dalam teoremanya lalu pisahkan variabelnya; integralkan dengan Lv tetap. ∎
Tekanan uap jenuh air. Kurvanya dekat dengan sebuah eksponensial dalam −1/T; suhu didihnya adalah tempat ia memotong tekanan sekitarnya.
Contoh 25.13(Es di bawah sepatu luncur)
Untuk es–air, Lf=334kJ/kg dan vl−vs=(1.000−1.091)×10−3=−9.1×10−5m3/kg: dP/dT=3.34×105/(273×(−9.1×10−5))=−1.3×107Pa/K=−130bar/K. Seorang peluncur 70kg pada satu bilah 30cm kali 3mm (9cm2) mengerahkan kira-kira 8bar, yang menurunkan titik leburnya sebesar 0.06K — peleburan oleh tekanan bukanlah sebab sepatu luncur meluncur (selapis tipis permukaan es sudah mirip cairan dengan sendirinya, dan gesekan memanaskan); tetapi kemiringan negatifnya nyata, dan itulah sebabnya seutas kawat yang dibebani pemberat memotong sebongkah es yang membeku kembali di belakangnya.
25.5 Keadaan metastabil
Definisi 25.14(Lewat dingin, lewat panas)
Sebuah fase dapat bertahan di luar batas kesetimbangannya: air cair yang didinginkan di bawah 0∘C tanpa membeku (lewat dingin), yang dipanaskan di atas titik didihnya tanpa mendidih (lewat panas), uap yang dimampatkan melewati Ps tanpa mengembun (lewat jenuh). Keadaan metastabil semacam itu menuntut ketiadaan tapak nukleasi — debu, goresan, gas terlarut, kristal es — yang di atasnya fase barunya dapat bermula; sebuah gangguan menjungkalkannya dengan tiba-tiba dan tak reversibel ke kesetimbangan.
Contoh 25.15(Botol yang lewat dingin)
Air yang tenang pada −8∘C di dalam botol yang bersih, lalu diketuk: kristal es menjalar cepat menembusnya dan suhunya melonjak ke 0∘C. Prosesnya adiabatik dan cepat, sehingga kalor sensibelnya cΔT membekukan pecahan x=cΔT/Lf=4.18×8/334=0.10 airnya; entropi yang tercipta, cln(273/265)−xLf/273=124−122=+2J/(kgK), positif sebagaimana seharusnya. Awan penuh dengan tetesan yang lewat dingin sampai −40∘C; pembekuan es pada pesawat dan penyemaian awan sama-sama memanfaatkannya.
Catatan 25.16(Batu didih dan kamar gelembung)
Sebuah gelembung berjari-jari r di dalam cairan bertekanan P memuat uap pada P+2σ/r (dengan tegangan permukaan σ, volume Tahun ke-2); ia hanya dapat tumbuh bila Ps(T)>P+2σ/r, sehingga cairan yang bersih pada titik didihnya tak mempunyai gelembung yang cukup kecil untuk bermula dan menjadi lewat panas beberapa kelvin sebelum meletup — yaitu “letupan” yang dicegah batu didih dengan menyediakan rongga yang penuh gas terperangkap. Kamar gelembung fisika partikel bekerja pada ketakmantapan yang sama secara terbalik: cairan yang lewat panas mendidih lebih dulu menyusuri jejak sebuah partikel pengion.
Contoh 25.17(Kelembapan dan embun)
Udara memuat uap air pada tekanan parsial Pv≤Ps(T); yang disebut kelembapan nisbi adalah Pv/Ps(T), dan titik embun adalah suhu ketika Ps turun sampai Pv. Udara pada 25∘C (Ps=3.17kPa) dengan kelembapan 60% mempunyai Pv=1.9kPa, ρv=PvM/(RT)=14g/m3, dan mengembun pada permukaan mana pun di bawah kira-kira 17∘C — rumput di pagi hari, botol yang dingin, cermin kamar mandi. Ketika terangkat, udara yang sama mendingin secara adiabatik sebesar 9.8K/km (Soal 25.1) lalu mencapai titik embunnya kira-kira sekilometer di atas: di sanalah dasar rata awan kumulus berada.
25.6 Latihan
Latihan 25.1★
Dengan memakai diagram pada teksnya, sebutkan fase air (a) pada 20∘C di bawah 0.5kPa; (b) pada −5∘C di bawah 1bar; (c) pada 400∘C di bawah 200bar; (d) pada 0.01∘C di bawah 611Pa. Mengapa sebuah genangan mengering pada 20∘C padahal air “mendidih pada 100”?
Solusi
Solusi Latihan 25.1.
(a) Uap: 0.5kPa berada di bawah Ps(20∘C)=2.3kPa. (b) Padat. (c) Di atas Tc=374∘C: fluida superkritis, tanpa pembedaan cair–gas. (d) Titik tripelnya: ketiganya. Genangannya menguap dari permukaannya selama tekanan uap di udaranya di bawah Ps(20∘C); pendidihan hanyalah kasus ketika gelembung dapat terbentuk di dalam cairannya.
Latihan 25.2★
100g uap pada 100∘C digelembungkan ke dalam 1.0kg air pada 20∘C di dalam bejana terisolasi. Suhu akhirnya (Lv=2257kJ/kg, c=4.18kJ/(kgK)). Bandingkan dengan menambahkan 100g air pada 100∘C.
Solusi
Solusi Latihan 25.2.
0.1×2257+0.1×4.18(100−Tf)=1.0×4.18(Tf−20): 351.1=4.60Tf, Tf=76∘C. Dengan air panas sebagai gantinya: 100−Tf=10(Tf−20), Tf=27∘C — kalor latennya setara dengan 540K kalor sensibel.
Latihan 25.3★
Sebuah bejana tegar 2.0L memuat 1.0kg air pada 150∘C dalam kesetimbangan cair–uap (Ps=4.76bar, vl=1.09×10−3m3/kg, vv=0.393m3/kg). Berapa fraksi uapnya, massa uapnya, dan volume yang ditempati cairannya.
Entropi penguapan air pada 100∘C, tiap kilogram dan tiap mol; entropi peleburan tiap mol pada 0∘C. Banyak cairan biasa mempunyai entropi penguapan molar mendekati 88J/(molK) (aturan Trouton): apakah air termasuk biasa?
Solusi
Solusi Latihan 25.4.
2257/373=6.05kJ/(kgK), yakni ×0.018=109J/(molK); peleburannya 334/273×0.018=22J/(molK). Nilai 109 milik air jauh di atas 88 milik Trouton: ikatan hidrogen membuat air cair lebih teratur daripada cairan biasa, sehingga menguapkannya memperoleh lebih banyak ketakteraturan.
Latihan 25.5★★
Suhu didih air di puncak Everest, P=0.33bar, dari Akibat 25.12 dengan MLv/R=4890K; dan pada 2000m (P=0.80bar). Apa jadinya telur rebus 3min?
Solusi
Solusi Latihan 25.5.
1/T=1/373.15−ln(P/P0)/4890. Everest: ln(0.33/1.013)=−1.12, 1/T=2.680×10−3+2.29×10−4, T=344K=71∘C. Pada 0.80bar: ln=−0.236, T=366K=93∘C. Pada 71∘C putih telurnya mengeras perlahan dan kuningnya nyaris tidak: telur 3min menjadi telur 10min atau lebih.
Latihan 25.6★★
Suhu di dalam panci presto yang katupnya membuka pada 1.8bar mutlak; dan sama halnya bila katupnya disetel pada 2.5bar. Uap pada 1.8bar mempunyai vv=0.98m3/kg: berapa gram uap yang dimuat sebuah panci 6L di atas 4L airnya?
Solusi
Solusi Latihan 25.6.
ln(1.8/1.013)=0.575: 1/T=2.680×10−3−1.18×10−4, T=390K=117∘C; pada 2.5bar: ln=0.903, T=401K=128∘C. Uapnya: 2L/0.98=2.0g — pancinya nyaris tak memuat apa pun selain air dan sedikit uap.
Latihan 25.7★★
Kemiringan kurva peleburan air pada 0∘C (Lf=334kJ/kg, vs=1.091×10−3m3/kg, vl=1.000×10−3m3/kg). Pada tekanan berapa es mencair pada −1∘C? Es di dasar lapisan es setebal 3km (ρ=917kg/m3): berapa suhu leburnya di sana, dan apa akibatnya bagi aliran gletser.
Solusi
Solusi Latihan 25.7.
dP/dT=3.34×105/[273×(−9.1×10−5)]=−1.3×107Pa/K=−130bar/K: es mencair pada −1∘C di bawah kira-kira 130bar. Di bawah 3km es, P=917×9.8×3000=270bar: leburnya pada −2∘C; dasar sebuah gletser dapat berada pada titik leburnya sementara permukaannya jauh lebih dingin, dan selaput air lelehnya membuat lapisan esnya meluncur.
Latihan 25.8★★
Satu kilogram air mendidih habis pada 100∘C di bawah 1atm (vv=1.673m3/kg, vl=1.04×10−3m3/kg). Usaha yang diterimanya, kalor yang diterimanya, ΔU, ΔH, ΔS airnya; entropi yang tercipta bila kalornya datang dari nyala api pada 1500K.
Solusi
Solusi Latihan 25.8.
W=−P(vv−vl)=−1.013×105×1.672=−169kJ (airnya mendorong mundur atmosfernya); Q=Lv=2257kJ; ΔU=2257−169=2088kJ; ΔH=2257kJ; ΔS=2257/373=6.05kJ/K. Dari nyala api pada 1500K: Stukar=2257/1500=1.50kJ/K, yang tercipta 4.5kJ/K — sebagian besar mutu nyala apinya terbuang untuk memanaskan air.
Latihan 25.9★★
Tekanan jenuhnya: 1.23kPa (10∘C), 1.70kPa (15∘C), 2.34kPa (20∘C), 3.17kPa (25∘C), 4.24kPa (30∘C). Sebuah ruangan pada 22∘C berkelembapan nisbi 70%: berapa tekanan uapnya, titik embunnya (interpolasikan), dan massa uap air dalam 50m3. Sebuah kaca jendela pada 12∘C: apakah ia berembun? Memanaskan ruangannya sampai 25∘C tanpa menambah air: berapa kelembapan barunya.
Solusi
Solusi Latihan 25.9.
Ps(22∘C)≈2.34+0.4×0.83=2.67kPa, Pv=0.70×2.67=1.87kPa; titik embunnya tempat Ps=1.87: 15+5×0.17/0.64=16∘C. Massanya: ρv=1870×0.018/(8.314×295)=13.7g/m3, 0.69kg di dalam ruangannya. Kacanya pada 12∘C: Ps≈1.42kPa<1.87, ia berembun. Pada 25∘C kelembapannya turun ke 1.87/3.17=59%.
Latihan 25.10★★★
Titik tripel. (a) Tunjukkan dari sifat fungsi keadaan h bahwa, di titik tripelnya, Ls=Lf+Lv (sublimasi = peleburan + penguapan). (b) Tunjukkan dengan Clausius–Clapeyron bahwa kurva sublimasinya lebih curam daripada kurva penguapannya di titik tripelnya (abaikan vs, vl terhadap vv). (c) Air: Lf=334kJ/kg, Lv=2500kJ/kg, T=273.16K, P=611Pa, dengan uapnya gas ideal: berapa kedua kemiringannya dalam Pa/K. (d) Mengapa salju lenyap pada hari yang kering dan dingin tanpa pernah mencair?
Solusi
Solusi Latihan 25.10.
(a) h adalah fungsi keadaan: menempuh padat → cair → uap di titik tripelnya atau padat → uap secara langsung memberikan Δh yang sama: Ls=Lf+Lv. (b) Dengan vs,vl≪vv kedua kemiringannya L/(Tvv) pada T dan vv yang sama: nisbahnya Ls/Lv>1. (c) vv=RT/(MP)=8.314×273.16/(0.018×611)=206m3/kg; penguapannya 2.50×106/(273.16×206)=44Pa/K, sublimasinya 2.83×106/(273.16×206)=50Pa/K. (d) Di bawah 0∘C pada 1bar tak ada cairan; bila tekanan uap udaranya di bawah Ps di atas es (260Pa pada −10∘C) saljunya menyublim — angin dingin yang kering memakannya.
Latihan 25.11★★★
Air yang lewat panas. Sebuah gelembung berjari-jari r di dalam air bertekanan P0 memuat uap pada P0+2σ/r dengan σ=0.059N/m (diterima tanpa bukti). (a) Berapa jari-jari minimum gelembung yang dapat tumbuh di dalam air pada 105∘C di bawah 1.013bar, dengan memakai dPs/dT=3.6kPa/K. (b) Sama halnya pada 101∘C. (c) Secangkir air yang dipanaskan lewat batas sampai 105∘C di dalam oven mikrogelombang lalu diganggu sebuah sendok: berapa pecahan airnya yang berubah seketika menjadi uap, dan berapa volume uap yang dihasilkan tiap liter air — berilah komentar tentang bahayanya. (d) Mengapa batu didih mencegah hal ini?
Solusi
Solusi Latihan 25.11.
(a) Ps(105∘C)≈1.013+5×0.036=1.19bar: ΔP=0.18bar, r∗=2×0.059/(1.8×104)=6.6µm. (b) ΔP=3.6kPa, r∗=33µm. (c) x=cΔT/Lv=4.18×5/2257=0.93%: 9.3g tiap liter, yakni 9.3×10−3×1.67=16L uap yang dihasilkan dalam sepersekian sekon di dalam sebuah cangkir — airnya tersembur keluar sambil mendidih. (d) Batu didih menahan udara di dalam pori-porinya: gelembung berukuran puluhan mikrometer sudah ada, sehingga pendidihannya bermula begitu Ps mencapai P0.
Latihan 25.12★★★
Siklus sebuah refrigeran. Sebuah pompa kalor menjalankan R-134a mengelilingi Definisi 24.16: penguapan pada −10∘C (2.0bar; hl=187kJ/kg, hv=392kJ/kg), pengembunan pada 40∘C (10.2bar; hl=256kJ/kg, hv=419kJ/kg). Fluidanya meninggalkan kondensornya sebagai cairan jenuh dan evaporatornya sebagai uap jenuh; kompresornya menyampaikannya pada h=430kJ/kg. Terimalah bahwa di dalam katupnya h kekal dan bahwa usaha kompresornya tiap kilogram adalah Δh (neraca aliran tunak, volume Tahun ke-2); di dalam penukar kalornya, yang isobarik, q=Δh (Proposisi 22.7). (a) Berapa fraksi uap di pintu masuk evaporatornya. (b) Berapa kalor yang diambil tiap kilogram di evaporatornya, kalor yang diberikan di kondensornya, dan usaha pemampatannya; periksalah hukum pertamanya. (c) Berapa ep dan ef; bandingkan dengan nilai Carnot di antara kedua suhu jenuhnya. (d) Berapa laju aliran massanya bagi pemanasan 6kW.
Solusi
Solusi Latihan 25.12.
(a) Setelah katupnya h=256kJ/kg pada −10∘C: x=(256−187)/(392−187)=0.34. (b) Evaporatornya qc=392−256=136kJ/kg; kompresornya w=430−392=38kJ/kg; kondensornya qh=256−430=−174kJ/kg; 136+38−174=0. (c) ep=174/38=4.6, ef=136/38=3.6; Carnot 313/50=6.3 dan 263/50=5.3: kira-kira 0.7 dari yang ideal. (d) m˙=6000/174000=34g/s, 2.1kg tiap menit.
Sebuah panci presto: pada 1.8bar air mendidih pada 117∘C, dan katup berpemberatnyalah yang menetapkan tekanannya.
25.7 Soal: Air dalam empat adegan
Soal 25.1
Soal akhir pekan — panci presto, awan, bejana tersegel dan botol yang lewat dingin: satu zat, empat pemakaian diagram fasenya
Data untuk air: Lv=2257kJ/kg pada 100∘C dan kira-kira 2.2MJ/kg pada 117∘C, 2.45MJ/kg dekat 20∘C; Lf=334kJ/kg; c=4.18kJ/(kgK) (cairan); M=18g/mol; MLv/R=4890K dekat 100∘C. Tekanan jenuhnya: 0.61kPa (0∘C), 1.23kPa (10∘C), 1.70kPa (15∘C), 2.34kPa (20∘C), 3.17kPa (25∘C), 4.24kPa (30∘C), 101.3kPa (100∘C). Volume jenis jenuhnya: vl=1.0×10−3m3/kg (air dingin), 1.9×10−3m3/kg pada 360∘C; vv=0.0217m3/kg pada 300∘C, 0.0108 pada 340∘C, 0.0088 pada 350∘C; titik kritisnya 374∘C, 221bar, vc=3.1×10−3m3/kg. Udara: M=29g/mol, cp=1.0kJ/(kgK), γ=1.4; g=9.8m/s2; R=8.314J/(molK).
Bagian I — Panci prestonya.
Mengapa air di dalam panci terbuka di permukaan laut tak dapat dipanaskan di atas 100∘C, sekuat apa pun apinya?
Berangkat dari hubungan Clausius–Clapeyron, turunkan ln[Ps(T)/Ps(T0)]=(MLv/R)(1/T0−1/T), dengan menyebutkan hampirannya.
Berapa suhu di dalam panci yang katupnya membuka pada 1.8bar mutlak.
Katupnya adalah sebuah pemberat yang duduk di atas lubang 20mm2; dengan tekanan atmosfer 1.0bar: berapa massa pemberatnya.
2.0L air dibawa dari 20∘C ke suhu kerjanya oleh sebuah tungku 2.0kW (abaikan pancinya): berapa kalornya dan berapa waktunya.
Setelah sampai di sana, tungkunya dibiarkan pada 2.0kW: berapa massa uap yang meninggalkan katupnya tiap menit. Apa yang harus dilakukan juru masaknya?
Laju reaksi masaknya kira-kira berlipat dua tiap 10K: sebesar faktor berapa pancinya memendekkan resep 30min di permukaan laut? Dan berapa lama resep itu akan memakan waktu di Everest, tempat air mendidih pada 70∘C?
Bagian II — Awannya.
Definisikan kelembapan nisbi. Udara pada 25∘C dengan 60%: berapa tekanan parsial uapnya, dan berapa massa uap tiap meter kubik (gas ideal).
Berapa titik embun udara itu (interpolasikan tabelnya). Jelaskan embun di rumput pada pagi hari dan tetesan pada botol yang dingin.
Sebongkah udara kering naik tanpa bertukar kalor. Dari hukum adiabatik reversibel dan hubungan hidrostatiknyadP/dz=−ρg, tunjukkan bahwa dT/dz=−g/cp lalu hitunglah.
Titik embun bongkahan yang naik itu sendiri turun kira-kira 2K/km ketika tekanannya turun. Pada ketinggian berapa bongkahan pertanyaan 8 menjadi jenuh — yaitu dasar awannya.
Di atas dasarnya, uap yang mengembun melepaskan kalor latennya ke dalam bongkahannya. Sebesar apa pengembunan 1g air tiap kilogram udara menghangatkan udara itu? Apa pengaruhnya pada laju pendinginan bongkahannya ketika ia terus naik, dan mengapa itu berarti bagi badai guruh?
Sebuah awan kumulus 1km3 memuat 1g air cair tiap meter kubik: berapa massa airnya, dan berapa energi yang dilepaskan pengembunannya, dalam joule dan dalam GWh.
Sebuah cermin kamar mandi pada 18∘C, dengan udara pada 25∘C dan 80%: apakah ia berembun? Pada kelembapan berapa ia akan berhenti berembun?
Bagian III — Bejana yang tersegel. Sebuah bejana baja tegar 1.0L diisi massa air m lalu disegel tanpa udara, kemudian dipanaskan perlahan.
m=0.50kg pada 20∘C: berapa tekanan di dalamnya, volume jenisnya, massa uapnya (pakailah gas ideal untuk vv), dan pecahan volume yang terisi cairan.
Ketika dipanaskan: apakah aras cairannya naik atau turun? Pada suhu kira-kira berapa cairannya memenuhi bejananya, dan apa yang terjadi pada tekanannya setelah itu? (Pakailah vl pada 360∘C.)
m=0.10kg: apakah aras cairannya naik atau turun ketika dipanaskan? Pada suhu kira-kira berapa tetes terakhirnya menguap (pakailah tabel vv)?
m=0.31kg: lukiskan apa yang dilihat seorang pengamat pada meniskusnya ketika suhunya mendekati 374∘C.
Sketsalah ketiga lintasan pemanasannya pada diagram (v,P) beserta kubah jenuhnya, lalu katakan di sisi mana titik kritisnya masing-masing lewat.
Bejana 1.0L yang sama dengan 0.50kg air kini disegel beserta udara yang dimuatnya pada 20∘C, 1.0bar, lalu dipanaskan sampai 100∘C: berapa tekanan total di dalamnya (Dalton), dan berapa gaya pada tutup seluas 100cm2.
Sebotol air yang bersih dan tenang telah mendingin sampai −8∘C tanpa membeku. Keadaan ini disebut apa, mengapa ia mungkin, dan apa yang terjadi ketika botolnya diketuk? Mengapa suhunya lalu berhenti tepat pada 0∘C?
Berapa pecahan airnya yang membeku (prosesnya cepat, sehingga adiabatik).
Berapa entropi yang tercipta tiap kilogram; periksalah tandanya.
Kejutan yang sebaliknya: secangkir air yang dipanaskan sampai 105∘C di dalam oven mikrogelombang tanpa mendidih, lalu diganggu. Berapa pecahan airnya yang berubah seketika menjadi uap, berapa volume uap yang dihasilkan tiap liter (vv=1.67m3/kg), dan mengapa cangkirnya meletup.
Usaha yang hilang: seliter air yang lewat dingin itu dapat saja menggerakkan sebuah mesin reversibel bersama lingkungan 0∘C-nya; dengan mengambil T0=273K, usaha yang dibuang dengan membiarkannya membeku karena sebuah ketukan adalah T0Scipta. Hitunglah tiap liter lalu bandingkan dengan mengangkat botolnya setinggi satu meter. Simpulkan: apa yang disimpan sebuah keadaan metastabil?
Solusi
Solusi Soal 25.1.
1. Pada 1atm air mendidih pada 100∘C; selama cairannya masih ada, kalor yang dipasok menghasilkan uap pada suhu itu (kalor laten) alih-alih menghangatkan cairannya: suhunya terpasak oleh tekanannya.
2.dPs/dT=Lv/[T(vv−vl)] dengan vl≪vv=RT/(MPs) (uapnya gas ideal): dPs/Ps=(MLv/R)dT/T2; dengan Lv dianggap tetap, integralkan: ln(Ps/P0)=(MLv/R)(1/T0−1/T).
6.2000/(2.2×106)=0.91g/s=55g/min — dua liter habis dalam 37min. Kecilkan tungkunya sampai sekadar cukup untuk membuat katupnya tetap mendesis: suhunya ditetapkan oleh tekanannya, bukan oleh apinya.
7.+17K: 21.7=3.2 kali lebih cepat, 30min→9min. Everest, −30K: 2−3, empat jam.
9.Ps(Td)=1.90kPa: di antara 15∘C (1.70kPa) dan 20∘C (2.34kPa): Td=15+5×0.20/0.64=16.6∘C. Rumput yang memancar ke langit malam, atau botol dari lemari es, turun di bawah Td: uap yang bersentuhan dengannya lalu berada di atas kejenuhan dan mengembun.
10.TP(1−γ)/γ=tetap: dT/T=γγ−1dP/P; dP=−ρgdz dengan ρ=PM/(RT): dT/T=−γγ−1RTMgdz, sehingga dT/dz=−γγ−1RMg=−g/cp karena cp=γR/[(γ−1)M]. Nilainya 9.8/1000=9.8K/km.
11.T−Td menutup dengan 9.8−2=7.8K/km: z=(25−16.6)/7.8=1.1km.
12.1×2.45=2.45kJ tiap kilogram udara: ΔT=2.45K. Pelepasannya mengimbangi sebagian pendinginan adiabatiknya: bongkahan yang jenuh mendingin hanya 5 to 6K/km, tinggal lebih hangat dan lebih ringan daripada sekelilingnya lalu terus naik — kalor latennya adalah bahan bakar badai guruhnya.
13.109×1g=1000t; 106×2.45×106=2.5×1012J=0.68GWh — empat puluh menit sebuah pembangkit besar.
14.Pv=0.80×3.17=2.54kPa; Ps(18∘C)≈1.70+0.6×0.64=2.08kPa<2.54: ia berembun, sampai kelembapannya turun di bawah 2.08/3.17=66%.
16.v=2.0×10−3m3/kg<vc: isokornya menemui cabang cairan kubahnya — cairannya memuai lebih cepat daripada ia menguap, arasnya naik, dan bejananya penuh cairan ketika vl(T)=2.0×10−3m3/kg, sedikit di atas 360∘C (kira-kira 190bar). Di luar itu, cairan yang hampir tak termampatkan dipanaskan pada volume tetap: tekanannya memanjat puluhan bar tiap kelvin — bejananya pecah. Jangan pernah menyegel bejana yang penuh cairan.
17.v=1.0×10−2m3/kg>vc: arasnya turun; tetes terakhirnya pergi ketika vv(T)=0.010, di antara 340∘C (0.0108) dan 350∘C (0.0088): kira-kira 344∘C, 150bar.
18.v=3.2×10−3m3/kg≈vc: meniskusnya tinggal dekat setengah tingginya, menjadi makin rata dan makin pudar ketika kedua massa jenisnya menyatu, fluidanya menjadi seperti susu (opalesensi kritis), dan pada 374∘C, 221bar meniskusnya lenyap: satu fase.
19. Tiga garis tegak: v=2.0×10−3 meninggalkan kubahnya melalui cabang cairannya, di kiri C; 10−2 melalui cabang uapnya, di kanan C; 3.2×10−3 melalui puncaknya.
20. Udaranya: 0.5L pada 1.0bar, 293K, dengan volume yang sama pada 373K: Pudara=1.0×373/293=1.27bar; ditambah Ps=1.01bar: 2.3bar di dalamnya, 1.3bar di atas tekanan di luarnya: 1.3×105×10−2=1.3kN pada tutupnya — setara berat 130kg.
21.Lewat dingin, metastabil: tak ada tapak nukleasi (air yang bersih, tanpa debu, tanpa gerakan) bagi kristal yang pertama. Sebuah ketukan menumbuhkan inti es, yang tumbuh menembus botolnya sambil melepaskan Lf; suhunya naik ke 0∘C lalu berhenti di sana, yaitu satu-satunya suhu ketika es dan air berdampingan pada 1atm: pembekuannya terhenti begitu kalor yang dilepaskannya membawa campurannya ke sana.
22.x=cΔT/Lf=4.18×8/334=0.10.
23.Δs=cln(273/265)−xLf/273=124.3−122.3=+2.0J/(kgK): adiabatik, sehingga semuanya tercipta; positif, sebagaimana seharusnya bagi proses yang spontan.
24.x=4.18×5/2257=0.93%: 9.3g uap tiap liter, 9.3×10−3×1.67=16L uap yang lahir di dalam badannya dalam sepersekian sekon: cangkirnya meletup.
25.T0Scipta=273×2.0=550J tiap liter, berbanding mgh=9.8J: lima puluh enam kali lebih besar. Keadaan metastabil menyimpan usaha — yaitu apa yang dapat diambil sebuah lintasan reversibel — dan sebuah ketukan mengubah semuanya menjadi entropi.